该文以激光闪光光解为主要研究手段,考察了大气液滴中的HNO<,2>及HNO<,2>+萘体系经355nm紫外光照射后发生的微观反应及其机理,结果表明:(1)液滴中的HNO<,2>经355nm光照产生OH自由基的量子产额为Ф<,OH>=0.234;以瞬态技术记录了水相中的OH自由基的吸收光谱.OH会与HNO<,2>反应生成NO<,2>,反应的速率常数约为8.9×10<8>L·mol<-1>·sec<-1>.NO<,2>将进一步与HNO<,2>反应生成形如NO<,2>…HNO<,2>的加合物;该反应为一平衡,且正反应速率为3.8×10<7>L·mol<-1>·sec<-1>,逆反应速率为1.1×10<5>sec<-1>;以两种不同计算方法分别求得平衡常数K为3.55×10<2>L·mol<-1>及3.60×10<2>L·mo1<-1>.(2)当液滴中存在萘时,HNO<,2>光解生成的OH会与萘反应生成形如naphthalene…OH的加合物,反应的速率常数约为1.3×10<10>L·mol<-1>·sec<-1>;经减谱处理后得到了naphthalene…OH及其衰减产物的吸收光谱;提出了naphthalene…OH在含HNO<,2>环境中的衰减途径,即经过一还原性较强的构象与HNO<,2>反应而转化为产物.naphthalene…OH的生成量与pH密切相关,表明实际环境中液滴的酸性对萘的羟基化速度有明显影响.(3)以稳态UV-vis吸收光谱及GC-MS分析了355nm光照HNO<,2>+萘水溶液的最终产物,其中硝基萘及硝基萘酚的产生会恶化环境质量;联系瞬态研究结果,分析了所有产物的生成途径;确定了中间产物亚硝基萘对激光闪光光解实验的影响并提出了其在355nm光照下的解离机理.上述结果有利于深入了解大气液滴中的HNO<,2>及HNO<,2>+萘经光照后发生的反应及机理,为环境中的多元、交叉污染体系的研究提供了思路,也为利用激光闪光光解手段研究酸性条件下涉及羟基的微观反应提供了新的实验体系.