含噁二唑环聚酰亚胺的合成、表征和发光性能

来源 :中国科学院研究生院(理化技术研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:testb321
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聚酰亚胺(PI)是一类重要的高分子材料,对它进行的基础研究和应用研究都具有十分重要的意义。随着高新技术的发展,对聚酰亚胺的功能化改性提出了越来越多的要求,其中聚酰亚胺作为高分子发光材料在有机电致发光领域的应用是研究的热点之一。本论文以分子设计理论为基础,结合低成本的合成路线,以同分异构的双氯代酞酰亚胺二苯醚单体与具有荧光性能的噁二唑双酚单体缩聚,制备了一系列共五种含噁二唑环的新型聚酰亚胺,分别简称为PI-3(3)、PI-4(4)、PI-混合(1:1)、PI-混合(2:3)、PI-混合(3:2)。通过把噁二唑类化合物较强的荧光性能与聚酰亚胺优异的力学性能和热稳定性能结合起来,并在PI的刚性分子链中引入柔性的醚键,以图制得新型高热稳定性的有机电致发光材料,在赋予该聚合物荧光性能的同时,改善PI的溶解性和成型加工性。本论文的主要研究工作如下:1、以对羟基苯甲酸为原料,经多步反应成功地合成出2,5-二(4-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑单体,并通过IR、1H NMR、元素分析、DSC、TGA、紫外光谱和荧光光谱对单体进行了结构和性能表征,确认该单体是一类热氧化稳定性较好的荧光型噁二唑双酚单体。2、以3-,4-氯代苯酐为原料,并按3-,4-氯代苯酐的不同比例与4,4’-二氨基二苯醚合成出五种同分异构的双氯代酞酰亚胺二苯醚单体。3、利用所制备的噁二唑双酚单体与一系列双氯代酞酰亚胺二苯醚单体,通过一步缩聚法制备了一系列主链含噁二唑环的聚酰亚胺。研究了各种参数,如成盐时所用的碱、反应温度、反应时间、固含量、反应溶剂、水分等因素对缩聚反应的影响。结果表明,在170 oC下以KOH为碱,DMSO为溶剂,甲苯为带水剂,多次带水,以双酚与双氯在固含量21.8%的条件下反应15小时,聚合物能达到较高的分子量。4、采用IR、1H NMR、特性粘数等方法对合成的聚合物PI-3(3)、PI-4(4)、PI-混合(1:1)、PI-混合(2:3)和PI-混合(3:2)进行了表征,确定其结构。通过性能表征和分析发现,所得聚酰亚胺具有良好的溶解性(易溶于非质子极性溶剂)、成膜性(可在石英玻璃上旋涂成膜,X-射线衍射表明其为无定型膜),以及优异的热稳定性能,其玻璃化转变温度及10%热分解温度分别在200 oC和437 oC以上。5、通过对所得PI的光物理性能研究发现:在溶液和薄膜状态下,PI-3(3)、PI-混合(1:1)、PI-混合(2:3)和PI-混合(3:2)均表现出较稳定的荧光性能和较强的光致发光特性。与溶液状态相比,薄膜状态下除了在短波长区出现强度降低的电荷转移配合物的发射峰外,仅存在噁二唑基团特征峰的红移和峰强度的变化。利用PI分子结构中的电荷转移理论解释了含噁二唑环PI的发光机理,进一步证明该系列PI具有良好的光致发光特性及较稳定的荧光性能。
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