碳化钼修饰碳纳米管@碳载铂高活性复合催化剂的构建及Fe掺杂机制研究

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  ①结合两步水热反应和一步低温碳化过程,将纳米级碳化钼(Mo2C)颗粒成功组装在无定形碳改性的碳纳米管上(CNTs@C),微波辅助载铂,构建高活性复合电催化剂。电化学测试表明,水热时间为12h,碳化温度为800℃所合成的Pt/CNTs@C@Mo2C催化剂拥有较多的活性位点,对甲醇电氧化(MOR)展现出较高的催化活性(0.816A mg-P1t)和稳定性;结构表征表明,Mo2C颗粒直接与碳包覆的碳纳米管结合,体系较稳定,实现了Mo2C在Pt基催化剂中的辅助催化功效,达到预期催化效果。
  ②基于对第三章催化剂结构和性能的思考,Pt/CNTs@C@Mo2C催化剂虽有较好活性,但Mo2C颗粒在碳纳米管上的生长尺寸较大,分散性和稳定性较差,严重影响了其对Pt基催化剂辅助催化作用的发挥。过渡金属Fe,本身导电性较好,原子轨道中有较多的单电子可参与轨道杂化,增强材料的导电性和稳定性;可在较低电位下分解水产生丰富含氧物,促进CO等中间毒物快速转化,提高催化剂的耐受性和抗中毒能力;金属前驱体盐FeCl3可稳定反应体系,减缓Mo2C在碳管上的生长尺寸,分散性和稳定性,并充分发挥其辅助催化作用。因此,以金属盐直接掺杂的方式向上述体系中引入金属Fe,成功制备出Pt/CNTs@C@Fe-Mo2C复合电催化剂。测试结果表明:Mo2C颗粒尺寸较小且分散性较好,与Pt纳米颗粒稳定担负在碳纳米管上;催化剂拥有丰富的活性位点,对酸性电解质(1.317A mg-P1t)和碱性环境(3.200A mg-P1t)中的甲醇电氧化反应均表现优异;其稳定性及抗CO中毒能力也得到明显改善,充分证实了Fe掺杂强化Pt/CNTs@C@Mo2C的辅助催化行为,肯定了该复合电催化剂对甲醇电氧化的高效催化能力。
  本论文利用简单水热、低温碳化及微波辅助合成了Pt/CNTs@C@Mo2C催化剂,以金属盐直接掺杂的方式构建了Pt/CNTs@C@Fe-Mo2C复合催化剂,相继探讨了水热时间、碳化温度、Fe掺量及载Pt方式对催化剂性能的影响,检测了催化剂的XRD、SEM、TEM、XPS及电化学性能,并分析了其外观形貌、结构组成、元素含量及电化学性能。结果表明,Mo2C可以水热方式直接与碳管结合,金属Fe掺杂提高了颗粒物在碳管上的分散性和稳定性,促进了Mo2C对甲醇分子辅助催化作用的表现,并增强了催化剂的整体性能,应用前景十分广阔。而且,由于金属本身的性质存在差异,本项研究为不同金属掺杂对Mo2C辅助催化作用的影响提供广阔的研究思路,引发后来者对DMFC阳极催化剂的有效调节和高效制备进行深入思考。
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