湿法缠绕成型用环氧树脂体系改性研究

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本文针对湿法缠绕成型对环氧树脂体系工艺性能及其固化物性能的要求,选用4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯树脂(TDE85)为树脂基体,4,4’-二氨基二苯基甲烷(DDM)为固化剂。通过丁基缩水甘油醚(660)、聚丙二醇二缩水甘油醚(207)、乙烯基环己烯双环氧(206)和N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)等稀释剂改性DDM,改善了树脂体系的工艺性能。采用有机硅与树脂体系共混的方法,改善了树脂体系的韧性。详细研究了DDM改性条件对树脂体系工艺性能及有机硅共混方法对树脂固化物性能的影响,并采用DSC、IR和SEM等现代分析方法研究了树脂的固化反应动力学、表征了改性反应产物和树脂固化物的结构和性能。研究结果表明:以207和DMF的混合物改性DDM,当207:DMF:DDM(质量比)=15:10:40时,改性DDM产物在28℃下的粘度为0.105Pa·s。当TDE85:改性DDM(质量比)=18:13时,树脂体系在28℃下的初始粘度为0.34 Pa·s,28℃下适用期大于8小时,满足了湿法缠绕成型对树脂体系的工艺要求。经90℃/2h+120℃/1h+160℃/3h固化,浇注体的拉伸强度为93MPa,弯曲强度为132MPa,断裂伸长率为7.0%,固化物玻璃化温度为111℃。以206改性DDM,当206:DDM(质量比)=25:40时,改性DDM产物28℃下的粘度为0.1 Pa·s。当TDE85:改性DDM(质量比)=14:13时,树脂体系在28℃下的初始粘度为0.28 Pa·s,28℃下适用期大于8小时,满足了湿法缠绕成型对树脂体系的工艺要求。经90℃/ 2h + 120℃/1h + 160℃/3h固化,浇注体的拉伸强度为102 MPa,弯曲强度为150MPa,断裂伸长率为4.1%,固化物的玻璃化温度为151℃。有机硅共混增韧TDE85环氧树脂,其用量为5%时,采用206改性DDM作为固化剂,经90℃/2h+120℃/1h+160℃/3h固化,浇注体的拉伸强度为110MPa,断裂伸长率为5.8%。同未加有机硅增韧相比,浇注体的拉伸强度和断裂伸长率分别提高7.8%和42%。加入有机硅后,浇注体弯曲强度和固化物玻璃化温度有所降低。树脂体系固化动力学的研究结果表明,DDM/660/207/TDE85、207与DMF混合改性DDM/ TDE85、206改性DDM/TDE85树脂体系的表观活化能分别为40.6kJ/mol、45.0kJ/mol及44.0kJ/mol,反应级数分别为0.85、0.88及0.86。对DDM改性降低了树脂体系的反应活性,有利于延长树脂体系的适用期。以T800碳纤维为增强材料,改性环氧树脂体系为树脂基体,湿法缠绕成型NOL环。
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