二氧化碳基聚碳酸酯的制备及其结晶行为研究

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二氧化碳(CO2)的固定以及利用一直是世界范围内备受关注的研究课题,CO2作为反应物完成聚合物的构筑已经逐渐成为高分子学科的一个重要研究方向,其中利用CO2与环氧烷烃共聚反应制备聚碳酸酯是最具发展潜力的绿色反应之一,该工业化已经具备一定基础,但却受制于材料性能、品种单一等问题,发展十分缓慢,主要原因在于CO2共聚物大部分为非晶态聚合物,并且玻璃化转变温度较低,导致高温强度迅速变差等。基于上述问题,本文的工作主要是制备具有结晶能力的高立构规整性的二氧化碳基聚碳酸酯并研究其结晶行为。本文将医药和树脂工业中广泛应用的含吸电子基团的环氧氯丙烷(ECH)用于与CO2共聚,制备了具有结晶能力的二氧化碳基高分子材料。用1HNMR、13CNMR对聚碳酸酯进行分子结构表征,结果显示聚碳酸酯分子结构具有高立构规整性;用差示扫描量热仪(DSC)研究了上述聚碳酸酯的热行为,DSC曲线有明显的熔融吸热峰,熔点为104.7℃,熔融焓为21.02J/g,表明该聚碳酸酯存在结晶态;同时在38.3℃处存在一个玻璃化转变温度Tg,说明该聚碳酸酯结晶不够完全,晶态与非晶态同时存在;用广角X射线衍射仪(WAXD)对聚碳酸酯晶体进行了晶体结构测试,WAXD测试显示分别在2θ=14.443°、2θ=21.754°和2θ=25.1°出现了明显的尖峰,也能证明该聚合物为晶态聚合物。采用有机溶剂液相诱导结晶技术和超临界诱导结晶技术,研究了二氯甲烷、丙酮及超临界二氧化碳(Sc-CO2)对高立构规整性的聚碳酸酯结晶形态的影响。DSC测试显示,熔融焓分别为ΔHm=27.43J/g、ΔHm=17.93J/g和ΔHm=34.13J/g,WAXD测试的出峰位置与未经过诱导的聚碳酸酯相同,说明有机溶剂和超临界二氧化碳均能诱导聚碳酸酯结晶,其中超临界二氧化碳最有利于聚碳酸酯结晶。
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