基于Tsuji-Trost反应识别CO与Pd~0的荧光探针合成及性能研究

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近年来,小分子荧光探针由于具有操作方便、选择性好,灵敏度高、生物相容性好以及能够在生物体环境内进行实时在线检测等优点被广泛运用于医学生物、环境保护、化学检测等领域。本论文中,我们基于Tsuji-Trost反应,发展了几种的小分子荧光探针,发现这些探针可以用来高选择性和高灵敏度检测CO或Pd0。主要工作如下:1.我们合成了基于荧光素和2,7-二氯荧光素为荧光母体,以烯丙基醚为反应位点的荧光探针probe 1和2。该探针利用CO能原位还原Pd2+到Pd0的特性以及Pd0催化的Tsuji-Trost反应,实现了对CO的高选择性高灵敏度识别。光谱测试结果表明probe 1和2均能在温和条件下对CO快速响应,并伴随着明显颜色变化和可见光区荧光信号的显著增强。我们也实现了两探针用于活细胞外源性以及内源性CO的高灵敏度荧光成像,表明这两探针性能优异并具有良好的生物应用价值。2.为发展一例近红外识别CO的荧光探针,我们以DDAO(1,3-二氯-7-羟基-9,9-二甲基吖啶-2(9H)-酮)为荧光基团设计了一种荧光探针DDAO-Pd,并首先探讨了探针对Pd0的光学响应。实验表明DDAO-Pd能在温和条件下快速地(<120 s)高选择性高灵敏度识别Pd0,可以作为一个性能优良的近红外Pd0荧光探针。我们也对其实际应用展开了研究,发现该探针可以负载到滤纸上制作成方便使用的试纸条检测Pd0,也能够应用到药物以及细胞中检测Pd0,表明该探针在Pd0的识别和检测方面具有应用前景。3.基于探针DDAO-Pd对Pd0优异的识别性能,我们利用Tsuji-Trost反应,继续研究了探针DDAO-Pd在Pd2+的存在下对CO的识别。实验表明DDAO-Pd能在PBS缓冲溶液中,Pd2+存在的条件下,实现对CO快速(<5 min)、高灵敏度和高选择性的近红外荧光识别和检测。此外,我们还将该探针体系应用于细胞中实现了细胞内源性和外源性CO的近红外荧光检测。鉴于近红外荧光检测的优越性和探针DDAO-Pd优异的检测性能,该探针在生物体系中的应用具有良好的前景。
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