【摘 要】
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当前,来源于工业、农业、畜牧业与水产养殖业的重金属离子以及酸、碱性质的小分子污染物对地表水和地下水已经造成了极其恶劣的影响,对人类和水生生物都构成了严重的威胁。汞、银作为不可降解的重金属污染物,具有毒性与致癌性,极易通过食物链积聚在人类与动物体内。这些元素的积累可对粘液组织、肠道、骨骼、中枢神经系统、肝脏、肾脏与生殖系统造成严重损害。蛋氨酸作为人类膳食与动物饲料中硫的主要来源,在降低胆固醇与维持细
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当前,来源于工业、农业、畜牧业与水产养殖业的重金属离子以及酸、碱性质的小分子污染物对地表水和地下水已经造成了极其恶劣的影响,对人类和水生生物都构成了严重的威胁。汞、银作为不可降解的重金属污染物,具有毒性与致癌性,极易通过食物链积聚在人类与动物体内。这些元素的积累可对粘液组织、肠道、骨骼、中枢神经系统、肝脏、肾脏与生殖系统造成严重损害。蛋氨酸作为人类膳食与动物饲料中硫的主要来源,在降低胆固醇与维持细胞正常生长方面发挥着重要作用。但蛋氨酸水平异常反而会引起各种疾病的产生,如肝脏受损、生长发育缓慢、食欲减退等,为了保障人类健康发展、促进社会经济进步,就更加需要重视环境安全问题。因此,建立快速、简单、高灵敏度的检测方法具有非常重要的意义。生物传感器由于其独特的光学特性,可实现对污染物的快速、高灵敏度、特异性的检测。本文制备了三种基于Mn掺杂ZnS量子点的磷光传感器对Hg2+、Ag+和蛋氨酸进行检测。主要内容如下:(1)采用了胸腺嘧啶修饰的Mn-ZnS量子点室温磷光传感器检测Hg2+。量子点溶液在加入Hg2+后,磷光强度迅速下降并在15分钟内达到稳定。Hg2+对量子点的磷光猝灭方式是动态猝灭与静态猝灭相结合,Hg2+与量子点在激发态相互作用导致量子点动态猝灭,并且在静态猝灭过程中,Hg2+和胸腺嘧啶在基态相互作用形成T-Hg2+-T的发夹结构产生了不发光的络合物。在最优反应条件下,量子点的磷光强度随Hg2+的浓度在2~18μmol/L范围内呈良好的线性关系(R~2=0.99)。该检测方法简单、成本低、选择性好。(2)使用胞嘧啶修饰Mn-ZnS量子点的室温磷光法高选择性、高灵敏度地检测饮料中的Ag+。量子点溶液在加入Ag+时磷光快速猝灭,在3~40μmol/L(R~2=0.99)范围内,不同浓度的Ag+与磷光强度呈现良好的线性关系,相关的检测限为2.7μmol/L。其传感机制是基于C-Ag+-C的特异性结构,使量子点表面聚集,有效地猝灭量子点的磷光。因此,此磷光探针可应用于自来水样品中Ag+的检测,形成一种方便快捷、高灵敏度的一个磷光传感器,可应用于相关环境质量、食品质量以及人体健康的监测。(3)构建了一种基于尿嘧啶修饰的Mn-ZnS量子点与二聚醋酸铑混合物的“开关”型磷光探针,用于敏感并具选择性地检测蛋氨酸。将二聚醋酸铑与量子点溶液混合后,由于内滤效应(IFE)的影响,导致量子点的磷光强度显著下降。将蛋氨酸加入量子点-二聚醋酸铑混合体系中,蛋氨酸与二聚醋酸铑结合生成复合物,产生聚集,进而恢复量子点的磷光。结果表明该磷光传感器可以用来定量检测蛋氨酸,在0.7~2.2 mmol/L的浓度范围内,检出限为0.51 mmol/L。同时所构建的传感器也成功应用于尿液样本中蛋氨酸的检测,回收率为103%到106%。
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