1,6-六亚甲基二异氰酸酯的绿色合成

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1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)是合成聚氨酯材料的重要原料之一。目前工业上主要用光气法生产HDI,但是光气剧毒,对设备要求较高,同时容易造成环境污染,存在着较大的安全隐患。随着人们对环保要求的提高和社会可持续发展的要求,非光气法制备HDI的研究备受关注,如羰基化法、胺与氯代甲酸酯反应法、酯交换法、热分解法等。本文主要研究了非光气法制备HDI的方法——热分解法制备HDI。在课题组以前研究的基础上,结合文献和本反应自身的特点,设计了连续反应装置——填料塔反应器,同时研究了原料和反应产物的分析方法,分析方法选用高效液相色谱分析法,色谱条件为:柱温35℃,紫外吸收检测器检测波长205nm,产物收率和选择性分析时,流动相中甲醇与水的体积比9:1,流动相流速0.8ml/min;原料转化率分析时流动相中甲醇与水的体积比55:45,流动相流速1.0ml/min。考察了高沸点溶剂、低沸点溶剂及其浓度等对反应的影响,通过正交试验确定了较佳的反应温度、物料浓度和物料流量,得到较好的工艺条件为:无催化剂条件下,反应温度290℃,GIF-1作为高沸点溶剂,GIF-2作为低沸点溶剂,GIF-2浓度为15%,原料HDU浓度3.5%,物料流量9g/min。在该条件下HDU转化率达98.9%,HDI收率达69.4,反应选择性达70.2%。
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