亲电酯基官能化的硫二氟亚甲基化试剂的合成及反应研究

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在本论文的工作中,发展了一种新型亲电酯基官能化的硫二氟亚甲基化试剂,并且对该试剂的反应性进行了相关研究。  第一部分:从DAST、TMSCF2CO2Et以及对甲苯磺酰胺出发,在温和的条件下合成了一种新型稳定的亲电酯基官能化的硫二氟亚甲基化试剂:N-(乙氧羰基二氟亚甲基)硫基-4-甲基苯磺酰胺(TsNHSCF2CO2Et)。  第二部分:探讨了在TMSCl作用下,该试剂与富电子芳香化合物及杂环芳香化合物的硫二氟亚甲基化反应。该反应条件温和,操作简便,对水和空气都不敏感,同时底物适用范围广,以中等到优秀的产率得到一系列硫二氟亚甲基化的产物。并且该方法能有效地运用于有机光电材料低聚噻吩及荧光染料BODIPY的修饰与改造。  第三部分:发展了一种HCl(盐酸)催化该试剂与富电子的烯烃的硫二氟亚甲基化反应及非活化苯乙烯衍生物的氯-硫二氟亚甲基双官能化反应,拓展了试剂TsNHSCF2CO2Et的应用范围,丰富了烯烃双官能化的反应。
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