【摘 要】
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本论文制备了一种新型含有咪唑基团的硫代杯[4]芳烃配体L。使用该配体,通过溶剂热合成法得到了三种配合物:[Cu4(SiW12O40)L2(DMF)2]·2EtOH·DMF(1)、[Ag4(PMo12O40)L2]·OH(2)和[C
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本论文制备了一种新型含有咪唑基团的硫代杯[4]芳烃配体L。使用该配体,通过溶剂热合成法得到了三种配合物:[Cu4(SiW12O40)L2(DMF)2]·2EtOH·DMF(1)、[Ag4(PMo12O40)L2]·OH(2)和[Co2LCl4]·8H2O(3)。通过单晶X-射线衍射技术测定了1-3的晶体结构,并且用IR、PXRD、TGA和元素分析对其进行了表征。在1和2中,两个配体L通过金属离子连接一个[SiW12O40]4-或[PMo12O40]3-形成二聚体分子。1中的二聚体分子又通过氢键连接成二维超分子结构,2中的二聚体分子通过Ag···O弱相互作用和氢键连接成二维超分子结构,3是三维金属-有机聚合框架结构。1-3都具有良好的热稳定性。此外,还研究了1-2的化学稳定性和催化性质,1和2在不同pH值的水溶液以及有机溶剂中都具有极好的化学稳定性。1中的Cu(I)位点具有催化活性,我们探究了其对于叠氮-炔环加成反应的催化性质。实验结果表明1对该反应具有良好的催化性能。2中含有磷钼酸,磷钼酸能极好地催化脱硫反应,实验结果表明2对氧化脱硫反应具有优异的催化效果,并且在四次循环后仍具有较高的催化活性。
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