基于P(O)-H键转化构建sp~3C-P键的研究

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含有sp3C-P键的有机磷化合物广泛应用于医药、农药及工业催化等生产领域。在众多构建sp3C-P键的方法中,利用P(O)-H化合物与其它化合物进行交叉偶联反应是最有效的方法之一。本文主要是利用P(O)-H/C-O交叉偶联合成α-烷氧基膦酸酯化合物、利用P(O)-H/C-H交叉脱氢偶联合成异色满膦酸化产物。具体内容和研究结果如下:(1)开发了一种有效的铁催化合成α-烷氧基膦酸酯的方法。在催化量的FeCl3作用下,各种缩醛能够与P(O)-H化合物进行P(O)-H/C-O交叉偶联,高产率地生成α-烷氧基膦酸酯化合物。该反应具有很好的官能团适应性,各种官能团例如酯基、醚键、F、Cl、Br、I、硝基等都可以兼容于该反应体系。三种P(O)-H化合物(次膦酸酯、亚磷酸酯和二级膦氧)都可以顺利地转化为相应的产物。(2)首次在无金属条件下实现P(O)-H/C-H的交叉脱氢偶联。以过硫酸钾为氧化剂,各种异色满类化合物顺利地与P(O)-H化合物发生交叉脱氢偶联,较高产率地生成对应的产物,为异色满类化合物的膦酸化提供了一种有效的方法。
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