1,2-二(三氮唑-1-甲基)苯柔性配体配位聚合物的合成、结构和性质研究

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由于柔性配体在与金属阳离子配位的过程中能够随着配位环境的改变而采取不同的构型,从而更易形成独特的结构,所以选用柔性配体可以合成结构变化丰富的配位聚合物。本论文中引入了dca、KSCN、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯四甲酸、五硝基间苯二甲酸、五磺基间苯二甲酸等配体作为第二配体参与配位聚合物的合成。在配合物的设计中,第二配体的引入越来越普遍,它在和配体竞争配位时可以根据配位环境和配位能力的强弱形成不同的配位方式,形成新颖的结构。本论文中,在第二配体作用下,用桥联柔性配体1,2-二(三氮唑-1-甲基)苯(obbtz)和过渡金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Co(Ⅱ)合成了10个新型的配位聚合物,[Cd(dca)2(obbtz)2]n(1),[Zn(dca)2(obbtz)2]n(2),{[Cd(obbtz)2(H2O)2] (SiF6)2}n(3),[Cd(obbtz)(NCS)2]n(4),{[Cd(obbtz)(1,2-bdc)](H2O)}n(5),[Cd(obbtz)(5-NO2-bdc)(H2O)]n(6),{[Cd3(obbtz)2(5-SO3-bdc)2(H2O)6](H2O)12}n(7),{[Zn(obbtz)(1,4-bdc)](H2O)4}n (8),{[Zn2(btec)(obbtz)2] (H2O)}n(9),[Co(obbtz)(5NO2-bdc)]n (10)。对他们进行了元素分析、红外光谱表征并测定了它们的晶体结构,荧光和差热等性质。在这些配合物中,我们发现obbtz配体以gauche-gauche和trans-gauche两种构型与第二配体和过渡金属配位,形成一维双股链,二维网格,三维穿插立方结构。在配合物的生成过程中配体能够根据环境的变化,改变自身的构型从而与金属离子形成稳定的配位聚合物。
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