改性的NiB非晶态合金催化葡萄糖氢解制备低碳二元醇

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随着化石原料的不断消耗以及环境的不断恶化,利用可再生的生物质资源代替石油资源生产重要的化工原料对化学工业的可持续发展具有重要意义,正日益受到人们重视。葡萄糖一步氢解制备乙二醇和丙二醇等低碳二元醇被认为是从生物质催化转化制备高附加值化学品的有前景的绿色工艺之一。本文针对这一反应过程,首先考察了NiB非晶态合金的组分对其物化性能以及催化性能的影响,优选了NiWB催化剂,并探讨了钨在NiWB非晶态合金催化剂中的结构和作用。在此基础上,进一步优化了NiWB催化剂制备工艺和葡萄糖氢解工艺,并实现了NiWB非晶态合金催化剂在活性炭载体上的负载化。主要研究结果如下:(1)非晶态合金催化剂的组成对其催化葡萄糖氢解过程影响显著,钨可进入NiB非晶态合金的微结构,并提高非晶态合金的B含量,形成了双功能催化剂NiWB,在葡萄糖氢解制备乙二-醇和丙二醇的过程中表现了优良的性能。(2)系统研究了NiWB催化剂制备工艺对NiWB非晶态合金催化剂的物理化学性能及其催化葡萄糖氢解性能的影响,得到了优选的制备工艺条件为配料W/Ni=0.1,还原剂用量NaBH4/Ni=3,还原剂溶液以1.2mL/min的滴加速率滴加到镍钨前驱体溶液中。优化工艺制备的NiWB催化葡萄糖氢解转化率为100.0%,乙二醇、1,2-丙二醇和山梨醇的收率分别为37.0%、11.3%和25.0%。(3)采用半连续进料的反应方式,较之完全间歇反应,可使目标产物乙二醇的收率由37.0%提高到60.0%。进一步优化了操作条件为初始压力4MPa H2,反应温度220℃,葡萄糖进料速率5mL/min。在此优化的工艺条件下,NiWB催化葡萄糖完全转化,其中,乙二醇、1,2-丙二醇和山梨醇的收率分别为62.3%、11.0%和6.4%。
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