【摘 要】
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硝基苯的催化加氢是合成中间体的重要反应。该反应生成的产物有苯胺,偶氮苯和氧偶氮苯等,在工业上有重要的应用价值。氧化偶氮苯是共轭体系并具有极性官能团,是功能材料中重
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硝基苯的催化加氢是合成中间体的重要反应。该反应生成的产物有苯胺,偶氮苯和氧偶氮苯等,在工业上有重要的应用价值。氧化偶氮苯是共轭体系并具有极性官能团,是功能材料中重要的构成单元之一。此外,一些氧化偶氮苯的衍生物也应用于电子显示液晶的制造及治疗药物的合成中。近些年研究表明,Au在催化加氢反应中具有较高的活性和选择性。载体的结构和形貌等对Au的催化活性有重要影响。Ce3+/Ce4+氧化还原使CeO2形成大量氧空位,Au-Ce之间强相互作用对Au的化合价、还原性和活性有明显的修饰作用,这些特征使负载Au催化剂在硝基芳香烃还原中具有独特催化性能。本论文通过水热合成法制备CeO2和Ce1-xZrxO2,络合燃烧法制备Ce1-xMnxO2载体,沉积沉淀法制备了Au/CeO2、Au/Ce1-xZrxO2和Au/Ce1-xMnxO2催化剂,并在硝基苯加氢制备氧化偶氮苯反应中检测其催化活性。通过X-射线衍射(XRD)、H2-TPR、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、透射电镜和X-射线光电子能谱(XPS)测试,对载体和催化剂进行表征。对于Au/CeO2催化剂,分别考察了金担载量、反应温度、时间、压力和溶剂等对催化反应的影响。在甲苯溶剂中、50 oC。H2压力为2 MPa时,0.2 wt%Au/CeO2-rod催化剂表现出优异的催化活性,反应5小时,硝基苯转化率和氧化偶氮苯选择性分别为95.1%和93.1%。将Zr元素引进CeO2晶胞内,考察了Au/Ce1-xZrxO2催化剂的金担载量、载体形貌、反应时间和Zr不同掺杂量对催化反应的影响。发现随着Zr的引入,催化活性变化较大,高Zr含量的样品活性较低,0.2 wt%Au/Ce0.95Zr0.05O2-rod催化剂具有优异的催化活性,反应5小时,硝基苯的转化率和氧化偶氮苯的选择性分别为74.3%和89.5%。此外,不同形貌的0.2 wt%Au/Ce0.95Zr0.05O2活性差异很大,棒状、立方和片状的催化剂对硝基苯转化率分别为74.3%、45.3%和21.0%,对氧化偶氮苯的选择性分别为89.5%、92.0%和44.4%。本文还探究了0.2 wt%Au/Ce1-xMnxO2催化剂的反应时间和Mn的掺杂量对催化反应的影响。在2 MPa H2压力和50 oC的条件下,反应时间为3小时,0.2 wt%Au/Ce0.95Mn0.05O2催化剂具有优异的催化活性催化活性最好。硝基苯的转化率和氧化偶氮苯的选择性分别为88.9%和94.1%。通过络合燃烧法制备Ce1-xMgxO2载体,沉积沉淀法制备0.2 wt%Au/Ce1-xMgxO2催化剂,并在Na BH4还原硝基苯制备氧化偶氮苯反应中检测其催化活性。通过X-射线衍射(XRD)、H2-TPR、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)测试,对载体和催化剂进行表征。分别考察了催化剂的焙烧温度、反应时间和Mg不同掺杂量对催化反应的影响。未焙烧0.2 wt%Au/Ce0.9Mg0.1O2催化剂具有优异的催化性能,在室温反应2小时硝基苯的转化率和和氧化偶氮苯的选择性分别为95.8%和93.8%。
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