微波辐射法制备钼酸盐稀土发光材料及其性质研究

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碱土金属钼酸盐具有特殊的结构和性质,本身能够作为发光中心,也可将能量传递给其它发光中心,且具有良好的热稳定性和化学性质,被视为优良的发光基质材料。本文探索出一种绿色、节能、高效的合成碱土金属钼酸盐稀土发光材料的新方法—微波辐射法,并用此方法制备了系列碱土金属钼酸盐稀土发光材料。通过X射线粉末衍射仪、扫描电子显微镜及荧光分光光度计对系列样品进行了分析和表征,并对其发光性能进行研究。主要研究内容及结果如下:(1)采用微波辐射法合成了Eu3+激活的SrMoO4红色荧光粉。所得的样品为四方晶系、白钨矿结构的钼酸盐,空间群为I41/a。样品激发光谱在200350nm处有一宽的吸收带,最大值位于290nm处,归属于Mo-O、Eu-O的电荷迁移;350nm以后的吸收峰是由于Eu3+离子的f-f跃迁引起的。发射光谱由一系列尖峰组成,主峰位于617nm处,属于5D0→7F2电偶极跃迁发射,样品发纯正的红光。同时,考察了微波吸收剂、反应时间、助熔剂等对样品发光性能的影响。(2)以二氧化锰为微波吸收剂,采用微波辐射法成功合成了CaMoO4:Eu3+红色发光材料。所合成的CaMoO4:Eu3+样品也属四方晶系、白钨矿结构。样品大颗粒呈立方形,尺寸约48m,是由200300nm的类球形小颗粒组装而成。样品的激发光谱由位于200350nm的一个宽带和350500nm的一系列尖峰组成,最大激发峰位于305nm处;发射光谱由位于550750nm的一系列尖峰组成,最强的发射峰位于617nm处,归属于Eu3+的5D0→7F2跃迁。当反应时间为40min,微波功率为中高火时,所得CaMoO4:Eu3+样品的发光强度最大。电荷补偿剂Li+、Na+、K+的掺杂均能提高样品的发光强度,最佳掺杂量均为8mol%时,617nm处发射峰的强度分别为未掺杂电荷补偿剂样品的4.04、3.42、3.48倍。(3)采用微波辐射法在活性炭粒为吸收剂的条件下成功合成了CaMoO4:Tb3+绿色发光材料,并探讨了微波反应时间、电荷补偿剂用量等对样品结构和发光性能的影响。所合成的CaMoO4:Tb3+样品分散性较好,立方形大颗粒尺寸在7m左右,这些大颗粒由100200nm的类球形小颗粒组成。样品的激发光谱为位于225340nm的一个宽带,此宽带归属于Tb3+离子的4f8-4f75d跃迁,最大激发峰位于298nm处;发射光谱由位于450700nm的一系列尖峰组成,最强发射峰位于544nm处,对应于Tb3+的5D4→7F5跃迁。当反应时间为30min,微波功率为高火,电荷补偿剂K+的掺杂量为8mol%时,样品的发光强度最大,其强度大约为未掺杂电荷补偿剂样品的5倍。(4)以活性炭粒为微波吸收剂采用微波辐射法成功合成了CaMoO4:Dy3+黄绿色发光材料,并探讨了微波反应时间、微波功率、电荷补偿剂用量等对样品结构和发光性质的影响。所合成的CaMoO4:Dy3+样品激发光谱由两部分组成:一是位于250325nm的一个宽带,最大值约在298nm处;一是350nm以后的系列尖峰,最大值位于460nm左右。发射光谱主要由两部分组成,一是位于400550nm的蓝光发射带,此发射带又劈裂为480nm和488nm两个峰;二是位于574nm处左右的黄光发射峰。电荷补偿剂的加入,使574nm处的发射峰强度增强,当掺杂的Li+、K+、Na+的浓度分别为4mol%、4mol%、8mol%时,样品的发光强度分别达到最大,依次为不掺杂电荷补偿剂样品发光强度的1.61倍、2.04倍、2.11倍。
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