【摘 要】
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自从可溶性聚硅烷被发现合成以来,聚硅烷已成为近三十年新发展起来的一种新型高分子材料。四配位的硅原子空的3d轨道易发生σ-σ*跃迁,使主链Si-Si键构成一个大的类似π电子
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自从可溶性聚硅烷被发现合成以来,聚硅烷已成为近三十年新发展起来的一种新型高分子材料。四配位的硅原子空的3d轨道易发生σ-σ*跃迁,使主链Si-Si键构成一个大的类似π电子共轭体系的σ电子广泛离域体系,基于这种特殊的结构,聚硅烷具有独特的光电性能。枝状聚硅烷与线性聚硅烷相比具有更优异的光电性能,支化的结构更易与其它基体复合。将枝状聚硅烷与碳纳米管有机结合起来并进行相关研究,期望得到电导率可控,性能更加优异的新型导电高分子材料。本文主要进行两个系列的枝状聚硅烷的合成并将其氯代后的产物叠氮化,最后将制备的叠氮化聚硅烷与碳纳米管复合。本文选用Wurtz缩合反应,采用二官能度单体(甲基苯基二氯硅烷,二甲基二氯硅烷)共聚三官能度单体(甲基三氯硅烷,苯基三氯硅烷)合成枝状聚硅烷。考察了反应溶剂,单体配比,滴加速率,反应时间和超声对反应的影响。得到最佳反应条件:磁力搅拌下,甲苯作为溶剂,二氯硅烷单体与三氯硅烷单体物质的量的比(D:T)为3:2,反应8h,产率最高可达到41.65%。并且选用三种方法对聚硅烷进行氯代,考察各种方法的优劣,结果表明酰氯化法氯代效果最好。然后选择酰氯化法氯代聚硅烷溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶液中,加入NaN3反应12h,得到叠氮化聚硅烷。最后,将得到的叠氮化聚硅烷与碳纳米管在邻二氯苯中通过[3+2]环加成反应复合,制得含氮杂环复合物,并对复合物进行表征。得到一种电导率优于聚硅烷,且相对于碳纳米管更易加工成型的复合材料。
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