亚硒酸及含硒羧酸有机锡化合物的合成、结构表征及性质研究

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金属有机化合物因多样性的结构和较高生物活性而被广泛研究。有机锡化合物因成键的多样性及应用的广泛性成为金属有机化学的一个重要分支,又因其在药物化学、不对称合成及催化等领域的广泛应用,赢得了各界越来越多的关注。目前,合成并研究具有较高生物活性的有机锡化合物成为有机锡化学研究领域的研究热点。科学研究发现,硒是人体内一种重要的微量元素,有机硒化合物在抗病毒和抗癌中取得显著效果,为人类战胜许多疾病做出了重大贡献。因此,在有机锡化合物中引入硒元素有提高生物活性的潜力。鉴于此,本文合成了芳香亚硒酸有机锡化合物及含硒羧酸有机锡化合物,而且详细研究了其结构与性质。本论文的主要工作如下:1.合成了2,4,6-三甲基苯亚硒酸,研究了它们与二、三烃基氯化锡反应,得到了4个有机锡化合物,做了元素分析、核磁、红外等表征,并都进行了X-射线单晶衍射。结果表明:(1)配体与三甲基氯化锡、三苯基氯化锡以摩尔比1:1反应,均得到一维链状结构,2,4,6-三甲基苯亚硒酸作为桥连配体,中心锡原子为五配位的扭曲的三角双锥构型;配体与三苄基氯化锡反应,得到蝶形结构,中心锡原子呈六配位八面体构型。(2)配体与二甲基氯化锡以摩尔比2:1反应,获得含有Sn2O4Se2八元环基元的四锡核梯形结构,中心锡原子有五配位的三角双锥构型和六配位的八面体构型两种类型。2.合成了2,4,6-三甲基苯硒乙酸,同时选择2,4,6-三甲基苯乙酸作为对比配体,研究了它们与二、三烃基氯化锡反应,得到了7个有机锡化合物,做了元素分析、核磁、红外等表征,其中6个化合物进行了X-射线单晶衍射测得单晶结构。测试结果表明:(1)配体与三苯基氯化锡以摩尔比1:1反应得到一个单体,中心锡原子呈四配位的四面体构型,而上述配体与其它三烃基氯化锡反应均获得一维链状结构,羧酸作为桥连配体,中心锡呈五配位的三角双锥构型。(2)配体与二苯基二氯化锡以摩尔比2:1反应得到一个六锡核的鼓型结构,中心锡呈六配位的八面体构型,而上述配体与二甲基二氯化锡反应得到四锡核的梯形结构,中心锡原子为五配位的三角双锥构型。3.合成了2-噻吩硒乙酸,同时选择2-噻吩乙酸作为对比配体,研究了它们与二、三烃基氯化锡反应,得到了7个有机锡化合物,做了元素分析、核磁、红外等表征,其中6个化合物进行了X-射线单晶衍射测定单晶结构。测试结果表明:(1)配体与三苯基氯化锡以摩尔比1:1进行反应得到六锡核的24员环结构,中心锡原子呈五配位的三角双锥构型,而上述配体与其它三烃基氯化锡反应获得一维链状结构,中心锡原子呈五配位的三角双锥构型。(2)2-噻吩硒乙酸与二甲基二氯化锡反应得到四锡核的梯形结构,2-噻吩硒乙酸与二苯基二氯化锡反应得到一个六锡核的鼓型结构,中心锡原子呈六配位的八面体构型。4.对部分化合物进行了体外抗癌活性研究和与BSA的相互作用测试。通过MTT法测定这些化合物对子宫颈癌细胞(HeLa),乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的半抑制浓度,结果显示对癌细胞的抑制作用较为明显,并且把硒元素引入羧酸有机锡衍生物能增强其对癌细胞的抑制作用。有机锡化合物与BSA相互作用的光谱学研究表明,部分化合物对BSA有荧光猝灭作用,其猝灭机理是静态猝灭。
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