【摘 要】
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香豆素类化合物具有良好的生理活性与荧光性能,在许多领域都发挥着至关重要的作用,备受研究者们的关注。本论文以香豆素为生色团,设计合成了两个系列香豆素类化合物及其相应的稀土配合物,它们的结构通过各种分析检测手段得到了确证,并探究了配体和配合物的荧光性能以及蛋白(BSA)偶联性能。以N,N-二乙氨基水杨醛、水合肼和对位取代苯甲醛为原料通过Knoevenagel法合成了目标化合物L,并制备了它们的铕配合物
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香豆素类化合物具有良好的生理活性与荧光性能,在许多领域都发挥着至关重要的作用,备受研究者们的关注。本论文以香豆素为生色团,设计合成了两个系列香豆素类化合物及其相应的稀土配合物,它们的结构通过各种分析检测手段得到了确证,并探究了配体和配合物的荧光性能以及蛋白(BSA)偶联性能。以N,N-二乙氨基水杨醛、水合肼和对位取代苯甲醛为原料通过Knoevenagel法合成了目标化合物L,并制备了它们的铕配合物。探究了目标化合物的发光性能与浓度、溶剂之间的关系。研究表明,四个目标化合物均能够发射绿色荧光,在浓度为40μmol·L-1时发光强度最强,并且溶剂的极性对其荧光发射也有影响。目标化合物的荧光受不同取代基团的影响,吸电子基团的引入能够增强其荧光。它们的荧光强度和荧光量子产率高低按照取代基团可排序为:硝基(-NO2)>氯(-Cl)>甲氧基(-OCH3)>羟基(-OH)。四个目标化合物中7-(二乙氨基)-N’-(4-硝基苯亚甲基)-2-氧-2-氢-香豆素-3-碳酰肼(L3)的荧光强度最强,荧光量子产率最高。配合物[Eu(NO3)3L1-4]·2H2O具有较好的热稳定性,并且其发光性能良好,它们都能够发射出中心Eu3+的特征光,在光致发光材料领域有较好的应用前景。配合物的发光受取代基团的影响,影响规律与目标化合物的相同。其中,配合物[Eu(NO3)3L3]·2H2O的荧光强度最强,量子产率也最高。以4-羟基水杨醛、丙二酸二乙酯和取代苯胺为原料通过Knoevenagel法合成了目标化合物P,并制备了它们的铽配合物。探究了目标化合物的荧光性能与浓度之间的关系。实验结果表明,目标化合物在乙醇溶液中能够发射蓝色荧光,在浓度为40μmol·L-1时的发光强度最强。目标化合物的荧光受不同取代基团的影响,吸电子基团的引入能够增强其荧光。它们的荧光强度和荧光量子产率高低按照取代基团可排序为:甲酸甲酯基(-COOCH3)>氢(-H)>氯(-Cl)>甲氧基(-OCH3),四个化合物中配体7-(2-((4-甲酯基苯基)氨基)-2-氧代乙氧基)香豆素-3-羧酸乙酯(P4)的荧光强度最强,荧光量子产率也最高。选取目标化合物7-(2-(苯基氨基)-2-氧代乙氧基)香豆素-3-羧酸乙酯(P1)进行了BSA偶联。紫外光谱分析结果表明,化合物P1成功的偶联上了BSA,其偶联比为17,偶联成功后P1-BSA的PBS溶液能够发射出很强的绿色荧光,说明目标化合物是一类较好的荧光标记物,在荧光生物标记方面有良好的应用前景。配合物[Tb(NO3)3P1-4]·2H2O具有较好的热稳定性,并且其发光性能良好,它们都能够发射出铽离子的特征绿光,在光致发光材料领域有较好的应用前景。配合物的发光受取代基团的影响,影响规律与目标化合物的相同。其中,配合物[Tb(NO3)3P4]·2H2O的荧光强度最强,量子产率也最高。
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