钢铁在大气环境下存在自动催化腐蚀机理的研究

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钢铁的大气腐蚀是一个严重的问题,有关钢铁的大气腐蚀研究一直备受关注。但就目前而言,大多数学者使用大气腐蚀暴露实验、大气模拟实验和电化学的方法来分析大气腐蚀过程中生成的锈层产物的物相和组成,探讨各种因素的影响,并由此角度来达到研究钢铁腐蚀机理的目的。而从Fe→Fe2+→γ-FeOOH,α-FeOOH,Fe3O4的形成过程出发来研究钢铁腐蚀过程虽有许多文献报道,但有关钢铁腐蚀过程中可能会存在自动催化机理还从未见报道。本文通过在近中性低温环境下空气氧化Fe(OH)2悬浮液来模拟乡村环境下钢铁腐蚀过程,提出Fe2+在该过程中的自动催化机理,并将此机理运用到模拟乡村大气,工业大气和海洋大气腐蚀过程以及各种金属离子对腐蚀产物影响研究中,研究结果对认识和了解钢铁腐蚀过程有着重要意义。本论文的研究内容:1.研究了在近中性条件下(pH=6,7,8)空气氧化Fe(OH)2悬浮液的氧化产物以及不同滴加方式对氧化速率的影响。结果表明,在近中性条件下,空气氧化Fe(OH)2悬浮液的氧化产物为α-FeOOH和γ-FeOOH,且采用同时滴加法的氧化速率较慢,这与乡村环境下的钢铁腐蚀的真实环境比较相似。2.研究了Ferrihydrite的捕捉过程。结果表明,往空气氧化Fe(OH)2悬浮液的过程中添加一定的磷酸盐能捕捉到Ferrihydrite的存在,而且磷酸盐的添加量对Ferrihydrite的捕捉有一定的影响。Ferrihydrite成功捕捉,为本文提出Fe2+在空气氧化Fe(OH)2悬浮液中存在自动催化机理提供了有利的佐证,同时进一步将此机理延伸到钢铁的大气腐蚀机理的解释中。3.研究了乡村大气、工业大气、海洋大气这三种不同环境下的钢铁的大气腐蚀模拟过程,结果发现在不同环境下,腐蚀产物有所不同,但腐蚀产物中都含有γ-FeOOH或α-FeOOH,说明γ-FeOOH和α-FeOOH是铁的主要腐蚀产物。该结果与本文在近中性条件下经空气氧化Fe(OH)2悬浮液生成的腐蚀产物是一致的。结合三种大气环境下提出的腐蚀机理,可以认为Fe2+在碳钢大气腐蚀过程中起着催化作用,而Fe2+来源于钢铁本身,也就是说钢铁在大气环境下存在自动催化腐蚀机理。4.研究了在pH=7和pH=8的条件下,空气氧化Fe(OH)2悬浮液的过程中添加不同含量的Cu2+,Ni2+,Cr3+,Mn2+,来模拟含有合金的碳钢的腐蚀过程。结果发现,各种金属离子的阻碍作用与pH环境有关。四种金属离子对α-FeOOH和γ-FeOOH的生成都有一定的抑制作用。金属离子的加入,不仅延长了反应时间,抑制了氧化过程,而且还阻碍了Fe2+的自动催化作用。
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