【摘 要】
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全芳族液晶聚酯以其出色的耐热性、优异的机械性能、突出的尺寸稳定性和化学稳定性而成为制造电缆、航空航天复合组件等装备的基础材料。但是,高熔体粘度和高晶体-向列相转变
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全芳族液晶聚酯以其出色的耐热性、优异的机械性能、突出的尺寸稳定性和化学稳定性而成为制造电缆、航空航天复合组件等装备的基础材料。但是,高熔体粘度和高晶体-向列相转变温度使得现有全芳族液晶聚酯的研究基本局限于其热性能、机械性能和可加工性。因此,通过新型全芳族液晶聚酯的设计合成及其功能(阻燃性、3D打印的可行性、可重塑性和形状记忆行为)的研究,获得功能高耐热全芳族液晶聚酯是一项具有重要学术意义和应用价值的课题。本文即围绕这个课题展开,具体内容分为以下两个部分。首先,设计合成了具有良好加工性的苯基乙炔基封端的反应性全芳族液晶聚酯齐聚物(LCP-ro),在此基础上,不添加额外的阻燃剂和发泡剂,采用固化发泡,制备了一种本征型阻燃热固性液晶泡沫(LCTF)。系统研究了 LCTF的结构与综合性能,研究结果表明,LCTF同时具有突出的阻燃性(UL94-V0级,极限氧指数=36.4%)、出色的抑烟性和高热稳定性,其综合性能是迄今报道的本征型阻燃聚合物泡沫的最佳值。借助三维形态重构技术研究了 LCTF的微观形貌,对阻燃机理的探讨表明,LCTF的独特阻燃性来自于气相阻燃和凝聚相阻燃,包括高的初始热分解温度(454℃)、高含量和高石墨化程度的残碳以及自由基抑制能力。此外,还评估了 LCP-ro的3D打印的可行性和LCTF在隔热方面的应用潜能。其次,在LCP-ro的合成基础上,以4,4’-二乙酰氨基二苯硫醚作为新的反应物,利用酰胺键与酯键在酯交换反应中的不同反应活性,合成了一种具有良好加工性的多嵌段全芳族液晶聚酯(酰胺)齐聚物。该齐聚物固化后,制得了一种兼具高耐热性和多功能性的热固性液晶聚合物(RLCP-Cured)。RLCP-Cured同时显示出可重塑性、三重形状记忆行为和高耐热性,稳定的刚性分子链结构使得RLCP-Cured的初始热分解温度(457.1℃)和玻璃化转变温度(240℃,340℃)位于迄今含S-S键的可重塑热固性聚合物的最高值。S-S键的可逆动态交换和双玻璃化转变行为是赋予RLCP-Cured可重塑性和三重形状记忆行为的关键原因。
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