介孔限域多金属氧簇的合成及其催化氧化性能的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:jinmeng79
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传统的加氢脱硫技术(HDS)虽然能有效地脱除原料油中的小分子硫化物,但对于分子体积较大的稠环类含硫化合物的脱除效果并不理想。传统的加氢脱硫技术(HDS)需要高温、高压和有氢气存在等条件,因此生产成本较高。氧化脱硫技术因其反应条件温和,设备成本低以及能够高效地脱除噻吩类衍生物等大分子硫化物,实现油品的超深度脱硫而备受青睐。本论文利用不同的组装方式将两种不同结构类型和组成的多金属氧簇引入到金属-有机骨架材料MIL-101中,制备新型的多酸基复合材料,并以柴油脱硫和苯乙烯的氧化为目标反应,考察了在不同条件下,复合材料的催化氧化性能,主要包括以下研究内容:首先,以介孔金属-有机骨架材料MIL-101为载体,以夹心型杂多酸(Sandwich POMs)为客体分子,采用浸渍法将其包裹到MIL-101的大笼中,合成了复合材料POMs@MIL-101,并用XRD、IR、SEM、TG和低温氮气吸附法等多种表征手段对复合材料POMs@MIL-101进行表征与分析。结果表明,该复合材料中主、客体均保持完整的晶体结构,且夹心型杂多酸在MIL-101孔道内均匀分散,无聚集现象。此外,本论文通过实验考察了浸渍液中杂多酸含量与复合材料中杂多酸负载量的关系,且存在最大担载量,即100mg的MIL-101最多担载17mg杂多酸。通过结构分析和计算表明,达到饱和吸附后,MIL-101的每个大笼只包含一个杂多酸分子,小笼中没有杂多酸分子,实现了客体分子在主体多孔材料中的单分子分散。其次,采用主体原位组装法成功的将客体分子磷钨酸包裹到MIL-101的孔道中,并采用表面活性剂作为模板,合成出具有梯级孔道结构的复合材料H3PW12O40@MIL-101,并对其进行表征与分析,结果显示,磷钨酸不仅能够进入到MIL-101的孔道中,并且能够在其孔道中均匀分散,提高了反应物和产物在催化剂上的扩散与传质。最后,以苯乙烯和含500ppmDBT的模拟柴油为反应物,考察了两种复合材料在不同反应条件下的催化氧化性能。结果显示,两种材料都能有效地脱除模拟柴油中的DBT,同时通过苯乙烯的转化率、苯甲醛的选择性和催化剂的回收率等指标对催化剂进行综合评价与分析。
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