【摘 要】
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具有特定拓扑结构的超分子配合物是当今化学领域内最活跃的研究领域之一,其在光、电、磁和催化等方面研究具有非常大的利用价值,例如引起作者兴趣的[2+2]固态光化学环加成反应
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具有特定拓扑结构的超分子配合物是当今化学领域内最活跃的研究领域之一,其在光、电、磁和催化等方面研究具有非常大的利用价值,例如引起作者兴趣的[2+2]固态光化学环加成反应就是通过构筑双键平行且相距小于4.2(A)的拓扑结构,在光照条件下发生环加成反应。作者在构筑这类配体的同时,发现三嗪衍生物能在某些条件下发生三嗪环开环水解,所以就这个方向展开探究。本论文分为四章:
第一章是绪论,简单介绍[2+2]固态光化学环加成反应的研究现状,分别就构筑能够发生这类发生光化学反应的拓扑结构展开讨论,如反应物和模板键的氢键作用,反应物和金属间配位键作用以及反应物本身π-π作用;同时也简单地介绍了三嗪衍生物应用的多样性以及三嗪环水解机理的研究现状和研究意义。
第二章,以反丁烯二酰氯为原料,合成两端具有大的π体系反丁烯二酰胺,组装能发生[2+2]环加成反应的化合物。本论文设计两个反应路径,一个路径是选择5-氨基-1,10-邻菲罗啉和反丁烯二酰氯反应,成功合成链状配体PNCP。该配体在两个邻菲罗啉中间有双键,既可以构筑能发生光化学反应的结构,也可以作为一个良好的链状配体进行超分子组装。另一个反应路径是选择2-胺基-4,6-二(4-吡啶基)三嗪(2-HNBPT)和反丁二烯酰氯反应,在反应过程中,作者发现2-HNBPT发生三嗪环开环水解。
第三章,合成了四个三嗪衍生物的钴,镍,锌配合物,并在合成过程中,发现三嗪环在水热条件下发生部分水解。因此作者通过不同的实验探究三嗪环水解的机理。
第四章,作者修饰2-胺基-4,6-二(4-吡啶基)三嗪时,发现当胺基乙酰化后,溶解度会大大提高,能溶于常规溶剂,但是在做金属配位组装过程中,发现当体系中有水存在时,酰胺键发生水解。经核磁测定,纯配体在甲醇:水(体积比为1∶1)体系中能稳定存在,不发生水解,因此,推测三嗪环支链的酰胺键水解也受到金属的影响。
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