基于苯乙酸离子和联吡啶的配合物:原位配体反应和晶体结构

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目前含多个功能配位点的混合有机配体与不同金属反应的策略已被广泛地应用于新型金属-有机化合物的构筑中。本论文以苯基丙二酸( Phmal acid )为原位配体反应的前驱体,与含氮共配体3-bpo(2,5-双(3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑)和4-bpo(2,5-双(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑),在水热条件下与不同金属离子反应构筑了十个结构新颖的配合物:[Co(pa)2(3-bpo)2(H2O)2] (1),[Cd(pa)2(3-bpo)2(H2O)2] (2),[Co(pa)2(4-bpo)2(H2O)2]·4H2O (3),[{Cd(pa)2(4-bpo)(H2O)}]n (4),{[Zn(pa)(4- bpo)(H2O)2]·[Zn(pa)2(4-bpo)(H2O)]}n (5),{[Mn(pa)2(4-bpo)(H2O)2]}n (6),{[Co(pa)2- (4-bpo)(H2O)2]}n (7), {[Zn(pa)2(4-bpo)(H2O)2]}n (8),{[Ni(pa)2(4-bpo)(H2O)2]}n (9)及{[Pb(pa)2(H2O)]}n (10),并对其进行红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射结构分析。结果表明:(1) 100°C水热条件下,苯基丙二酸作为前驱体通过原位配体生成苯乙酸。(2)以3-bpo为共配体得到单核配合物,而以4-bpo为共配体得到的大多为一维链状配位聚合物;且通过氢键相互作用进一步拓展为不同维度的超分子网络结构。(3)配合物中苯乙酸根( pa )离子中的羧基采取不同模式(螯合,螯合-桥联,单齿)与中心金属离子配位。(4)与第一过渡系金属离子相比,PbII离子更易与硬碱苯乙酸根离子直接配位形成一维链状聚合物。
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