采用等温蒸发法研究了五元体系Li⁺，K⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O及其部分四元子体系Li⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O、K⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2- H₂O和Li⁺，K⁺／／CO₃^2-，SO₄^2--H₂O 273K的介稳相平衡关系，测定了上述体系在273K条件下的溶解度和溶液密度，根据实验数据绘制了相应的介稳相图。研究发现该五元体系介稳平衡中有复盐K₂SO₄·Li₂SO₄生成，其介稳相图中有4个共饱点，9条单变度曲线，6个结晶区，平衡固相分别为LiBO₂·8H₂O，K₂B₄O₇·4H₂O，K₂CO₃·3／2H₂O，K₂SO₄，Li₂SO₄·H₂O，Li₂CO₃，复盐K₂SO₄·Li₂SO₄。简单四元子体系Li⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O，有1个共饱点，3条单变度曲线，平衡固相为LiBO₂·8H₂O，Li₂SO₄·H₂O，Li₂CO₃，相图中LiBO₂·8H₂O结晶区最大，Li₂SO₄·H₂O结晶区最小。简单四元子体系K⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O属于简单共饱型，有1个共饱点，3条单变度曲线，平衡固相有K₂CO₃·3／2H₂O，K₂SO₄，K₂B₄O₇·4H₂O，其结晶区K₂B₄O₇·4H₂O最大，K₂CO₃·3／2H₂O结晶区最小。交互四元子体系Li⁺，K⁺／／CO₃^2-，SO₄^2--H₂O有复盐K₂SO₄·Li₂SO₄生成，介稳相图中有3个共饱点，7条单变度曲线，平衡固相有K₂CO₃·3／2H₂O，Li₂CO₃，K₂SO₄，Li₂SO₄·H₂O，复盐K₂SO₄·Li₂SO₄，其中K₂CO₃·3／2H₂O的结晶区最小，结晶区最大的是Li₂CO₃。用273K时四元体系的介稳平衡溶解度数据，采用多元线性回归的方法拟合了Pitzer方程273K五元体系Li⁺，K⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O所涉及的单盐参数和混合离子作用参数；计算出了273K时各盐的溶解平衡常数，运用Pitzer方程对该五元体系的介稳相平衡进行了理论模拟，并对预测结果进行了分析和讨论。