【摘 要】
:
在众多生物基聚合物材料中,聚乳酸(PLA)由于其环境友好、自然降解、生物相容、用途多样等优异性能,被认为是最有前景替代石油基聚合物的新型高分子材料。高分子量和立体规整的PLA通常通过丙交酯开环聚合法来制得。在丙交酯工业生产中,但目前丙交酯制备存在能耗成本高、产品收率低、化学纯度低等问题,并且残留的锡基催化剂(如Sn(Oct)2、Sn Cl2、Sn O)具有强烈的神经毒性,难以应用于食品、卫生和医药
论文部分内容阅读
在众多生物基聚合物材料中,聚乳酸(PLA)由于其环境友好、自然降解、生物相容、用途多样等优异性能,被认为是最有前景替代石油基聚合物的新型高分子材料。高分子量和立体规整的PLA通常通过丙交酯开环聚合法来制得。在丙交酯工业生产中,但目前丙交酯制备存在能耗成本高、产品收率低、化学纯度低等问题,并且残留的锡基催化剂(如Sn(Oct)2、Sn Cl2、Sn O)具有强烈的神经毒性,难以应用于食品、卫生和医药等领域。因此,开发高效、绿色的新型催化剂以取代锡基催化剂具有重大意义。本课题主要研究了以氧化锌(ZnO)单一催化剂,以及ZnO与肌酐(CR)复合催化剂的催化作用下,两步法制备左旋丙交酯(L-LA)的制备工艺及反应机理。首先,对于前期L-乳酸脱游离水的工艺参数进行了探究,发现在85℃以下,提高真空度至50~55 KPa,反应时间2.5 h,L-乳酸的游离水脱除率达到90%。在此基础上,对于乳酸锌、ZnO、氯化铈、醋酸锌等锌基催化剂催化合成L-LA的合成效果进行研究。实验结果表明,在ZnO纳米颗粒催化下L-LA粗收率达到67.72%,精收率达到20.04%,催化效果最佳。此外,对于纯化后的L-LA进行核磁和红外表征,基团特征峰位移表明合成产物确定为L-LA。同时,基于差式扫描量热法对纯化后L-LA进行熔点表征,得到高纯产物熔点为99.15℃。其次,探究ZnO催化下催化剂含量、脱结合水反应温度、脱结合水反应时间、馏出温度对L-LA收率的影响。结果表明:最优制备L-LA工艺为:缩聚阶段ZnO用量为0.2 wt.%,脱结合水反应温度在120℃、提高真空度至50~55 KPa、反应5 h后生成乳酸(LA)寡聚物;在240℃、提高真空度至80~90 KPa蒸出粗L-LA;最后,经无水乙醇纯化得到精制L-LA。L-LA精收率达到40.98%,其中馏出温度对L-LA收率影响较大。通过对较优条件下不同阶段粗丙交酯及解聚底物核磁共振氢谱(~1H NMR)分析表明,在环化过程出现内消旋丙交酯(meso-LA)随着反应进行而逐渐增加,在高温下meso-LA的含量逐步升高。在240℃下反应30 min后,meso-LA的含量达到15.31%。通过对粗丙交酯样品的高效液相进行表征,产物结构特征与核磁结果相符。最后,探究加入复合催化剂CR对L-LA制备工艺进一步优化。当ZnO与CR的用量均为0.2 wt.%,且ZnO在脱水阶段加入,CR在裂解阶段加入,计算得到L-LA精收率为45.58%,与ZnO单独做催化剂相比精收率提高5%左右。核磁结果与高效液相分析表明,在环化反应中meso-LA出现的时间较后延长,CR的加入降低了meso-LA的生成速率,在240℃反应30 min后meso-LA含量比只用ZnO为催化剂时减少10%,这也是加入CR后收率提高的原因。
其他文献
碳酸型盐湖主要分布在我国西藏地区,多属碳酸盐或碳酸氢盐的盐卤水体系。相图在盐湖资源的利用开发具有重要的指导作用,盐湖区温差变化大,而常温和高温相图较多,但涉及碳酸氢盐体系的低温相图较为缺乏。因此,本论文开展在273.15 K的四元体系(Na+,K+,Cs+//HCO3-–H2O)及其子体系、(Na+,Cs+//Cl-,HCO3-–H2O)及其子体系、(Na+,K+//Cl-,HCO3-–H2O)及
甾体化合物由于其独特的生理和药理活性,被广泛应用于临床治疗,是仅次于抗生素的第二大类药物。甾体化合物的结构复杂,其生理和药理活性取决于甾体母核特定位点的取代基。14α-羟基甾体具有抗癌活性,但用化学合成的方法很难在甾体母核C14位引入羟基。课题组前期工作发现丝状真菌新月弯孢霉能够转化孕酮生成14α-羟基孕酮,并鉴定了参与羟化反应的C14α-羟化酶CYP5103B5,但直接利用新月弯孢霉发酵生产14
二元聚合物溶液的相行为,如低临界溶解温度(LCST)和高临界溶解温度(UCST)在聚合物相关工艺的开发和设计中具有重要作用。部分混溶的聚合物溶液通常有θ(LCST)和θ(UCST)两个溶解度边界,它们可以用作聚合物溶液加工的温度使用极限。虽然实验是获取聚合物溶液临界溶解温度数据的有效手段,但实验不仅需要消耗大量的人力物力,而且测量极高或极低临界溶解温度十分困难。建立数学模型估算聚合物溶液的临界溶解
随着现代切削加工技术的应用,水基切削液市场需求越来越大。水基切削液的生物稳定性差是金属加工行业迫切需要解决的难题,开发安全、环保和高效的防腐生物菌剂是解决此难题的途径之一。因此本研究从使用过的切削液中筛选分离优势放线菌,并对其生理特性、抑菌能力和代谢产物进行分析,进而研究其对水基切削液微生物劣化的影响。以期为水基切削液防腐生物菌剂的开发应用提供理论依据。采用三区划线法从使用过的切削液中筛选分离获得
由于常规资源的紧缺,非常规资源的开采有望改变世界各地的油气市场。水力压裂改造通常用于在油气藏储层中形成人工裂缝,以提高储层的流体流动性并提高产量。水力压裂技术是有效的增产增注方式,是目前石油和天然气行业应用最为广泛的开采技术,在高压下注入压裂液,通过井筒利用压裂液的粘度将地层挤压出裂缝并产生裂缝网络,增加油气的导流能力。但是水基压裂液在高温下的稳定性差,粘度低。纳米材料可以在交联体系中起到了核点和
高温质子交换膜燃料电池(HT-PEMFC)可以通过电化学反应将氢气燃料中的化学能转化为电能,是实现氢能高效、绿色利用的有效途径。磷酸掺杂聚苯并咪唑(PA-PBI)膜由于具备良好的热稳定性、机械强度和质子传导率被认为是最具发展潜力的高温质子交换膜材料之一,但PA-PBI膜只有在高磷酸掺杂量下才表现出优异的质子传导率。高磷酸掺杂量会造成膜的机械性能大幅度下降且磷酸的流失会使得膜性能衰减,而离子液体(I
膜蒸馏(MD)是一种将蒸馏与膜耦合的分离技术,因其可利用低品味能源,有望在海水淡化、废水处理等领域推广应用。膜蒸馏用膜的疏水性直接关系到膜的抗污染性能和抗润湿性能,也决定着膜蒸馏长期运行稳定性。因此,本论文基于原子层沉积技术,在聚丙烯膜表面进行超疏水层构建研究,并考查其在膜蒸馏处理高盐溶液中的应用性能,以扩展膜蒸馏过程的应用范围。首先,为了在聚丙烯(PP)膜表面构建具有一定活性的改性平台,我们基于
硫酸羟胺(Hydroxylamine Sulfate,HAS)是羟胺盐中应用较为广泛的一种,是药物合成的中间产物,也是一种还原剂,同时还可以用作化学显影剂和橡胶硫化剂;此外,硫酸羟胺的肟或异羟肟酸衍生物也是农药合成的原料。结晶是硫酸羟胺工业生产过程中影响其产品质量的关键环节。国内相关生产企业由于缺乏对硫酸羟胺结晶过程的系统研究,晶体产品质量不佳,结晶过程成为了硫酸羟胺生产过程中制约其产品质量提升的