含多吡唑配体金属配合物的合成、结构与性质研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:titan19871102
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含多吡唑配体过渡金属配合物不仅有丰富多彩的结构化学,而且在光学、磁性、催化等方面具有潜在的应用价值。本论文选择2,6-二(1-甲基-1氢-3-吡唑)吡啶(bmppy)和1,1,3,3-四(3,5-双甲基-1-吡唑)丙烷(tdmpp)为配体与铜盐或银盐反应得到一系列配合物,并研究了部分配合物的催化或荧光性质。本论文的主要内容如下:配体2,6-二(1-甲基-1氢-3-吡唑)吡啶(bmppy)分别与Cu(I)盐和Cu(II)盐反应,得到了三个新的配合物[(bmppy)Cu(μ-I)]2(1),[(MeOH)Cu(bmppy)(ClO4)][ClO4](2)和[Cu(bmppy)(NO22](3)。配合物13经过元素分析,红外光谱,核磁及X-ray单晶衍射等表征。配合物1是由两个[(bmppy)Cu]单元经过两个I原子桥联的双核结构,每个Cu同时与两N原子和两个I原子配位,形成四面体配位构型;在单核配合物2和3中,每个Cu原子与一个bmppy配体中的三个N原子和两个O原子配位,形成三角双锥构型。配合物1可催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,考察了溶剂、反应温度、MMA与催化剂的比例等对MMA聚合反应的影响。配合物1在80C,以Cy-one为溶剂,MMA与催化剂的比例为300:1时催化效果最好,产率达到99%,且所得聚合物的分子量分布最窄(PDI=1.23),对其催化机理做了初步探索。配体1,1,3,3-四(3,5-双甲基-1-吡唑)丙烷(tdmpp)和Ag(I)盐反应得到了三个配合物[(AgNO2)(tdmpp)]n(4),[(Agtdmpp)(PF6)·CH3OH]n(5)和[Ag2tdmpp2][BF4]2·CH2Cl2(6)。用元素分析,红外光谱,核磁及X-ray单晶衍射对配合物46进行了表征。在配合物4,5中,Ag原子通过tdmpp配体桥联形成一维链结构,而配合物6是两个Ag原子通过tdmpp配体桥联形成双核结构。在配合物4,5和6中,每个Ag原子与来自两个tdmpp配体上的四个N原子配位形成四面体配位构型。配合物4,5和6具有良好的荧光性质。
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