一、金属离子掺杂改性纳米固体超强酸的制备、表征及活性评价 SO₄^2-分别和Ni²⁺、Al³⁺、Sn²⁺、Sn⁴⁺、Ag⁺、V⁵⁺、Cr³⁺等金属离子浸渍ZrO（OH）₂制备了一系列不同金属离子掺杂改性的SO₄^2-／ZrO₂超细粒子固体超强酸。通过IR、BET、XRD、TEM、SEM、DTA和化学分析等手段对催化剂进行了表征。以正己烷的裂解、正丁醇和冰醋酸的酯化为探针反应考察了它们的酸性及催化活性，发现不同金属离子掺杂的SO₄^2-／ZrO₂超强酸均为纳米粒子（＜50nm），而晶型、粒径、比表面积及催化活性均不同。其中Ni²⁺、Al³⁺、Sn²⁺、Sn⁴⁺等金属离子和SO₄^2-的共同作用使得四方ZrO₂向单斜ZrO₂晶型转化温度提高，晶粒粒度减小，比表面积增大，且催化活性和耐水性提高。Ni²⁺掺杂改性的SO₄^2-／ZrO₂固体超强酸对正己烷的裂解反应催化活性最高，Al³⁺掺杂改性的SO₄^2-／ZrO₂固体超强酸对醇酸酯化催化活性最高。Ag⁺掺杂改性后的催化剂与SO₄^2-／ZrO₂相比，Ag⁺的加入使四方ZrO₂向单斜ZrO₂晶型的转变加速，比表面积减小，且催化活性降低。 二、固体超强酸催化合成乙酸丁酯 以乙酸和正丁醇为原料，在Al（NO₃）₃／SZ催化剂作用下合成乙酸丁酯，探讨了合成醋酸正丁酯的反应条件，找出了最佳反应条件。结果表明，以20mL苯作带水剂，0.5gAl（NO₃）₃／SZ作催化剂（催化剂用量为乙酸重量的2％），反应温度为383K左右，反应物料正丁醇与乙酸的摩尔比为1．4.1即43g正丁醇和25g冰醋酸时，用分水装置、在回流条件下酯化反应2h，乙酸转化率就达90.3％，反应4h后，乙酸转化率高达98.5％，反应基本完全。催化剂回收容易，可重复使用多次仍具有很高的催化活性。扬州大学硕士学位论文三、TIOZ/Nax一13分子筛催化剂上丙酮的齐聚反应 本研究在固定床反应器上考察了丙酮在Tiq加aX一13分子筛催化剂上的聚合行为，旨在探索由丙酮直接催化合成均三甲苯或异佛尔酮，为丙酮的开发利用积累经验。实验结果发现，在反应温度473一523K、常压、空速2一3h一，条件下，丙酮单程转化率45%，异丙叉丙酮选择性45%、均三甲苯43%、异佛尔酮12%左右。