ZnO基复合载体负载Ni基催化剂催化噻吩加氢脱硫的研究

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随着全球石油消费量的持续增长,石油资源的重质化、劣质化程度的加深,油品的燃烧对环境的影响越来越严重,重油的深加工和利用日趋重要。因此,燃油加氢脱硫(HDS)成为一个具有经济和现实意义的课题。在HDS技术的众多影响因素中,改进加氢脱硫催化剂是实现生产低硫燃料的廉价选择之一,催化剂的水平直接影响着加氢技术的先进性和经济性。本文第一部分采用固相合成法制备了复合氧化物载体ZnO-Al2O3、ZnO-ZrO2、ZnO-TiO2,以镍为活性组分,考察了各催化剂对噻吩加氢脱硫反应的催化性能。活性测试结果表明,复合氧化物载体负载的镍催化剂的催化活性明显高于ZnO单载体负载的催化剂,其中Ni/ZnO-ZrO2催化剂活性最好,反应温度为400℃时噻吩转化率可达74%。这是由于复合氧化物具有较大的比表面积,有利于活性组分的分散,NiO更容易被还原为活性Ni0,催化剂表面具有更多的吸附中心,因此,催化剂有更好的活性。本文第二部分用固相合成法、微乳法、沉淀法三种方法制备了载体ZnO-ZrO2,考察了载体的制备方法对催化剂性能的影响。实验结果表明,固相合成法制备的载体负载的催化剂催化性能最好;微乳法的次之;而采用沉淀法制备载体负载的催化剂催化活性最差,噻吩转化率为51%。这是由于固相合成法和微乳法制备的载体均具有较大的比表面积,有利于活性组分的分散,其所负载的体相NiO更容易被还原,催化剂表面具有更多的有效吸附中心,从而有利于反应进行。另外,本文以Co、Mo为第二组分采用浸渍法制备了Ni-Co/ZnO-ZrO2、Ni-Mo/ZnO-ZrO2催化剂,考察了Co、Mo的掺杂对催化剂性能的影响。实验结果表明,Co的加入提高了Ni/ZnO-ZrO2催化剂的催化性能,反应温度为400℃时噻吩转化率可达97.3%。相反,Mo的掺杂降低了该催化剂的催化性能。主要是由于Co的掺杂使活性组分Ni高度分散,因而降低了催化剂中活性组分Ni的还原温度,催化剂表面有更多的活性中心;而Mo掺杂的催化剂中Ni还原不完全,部分活性组分以NiO形式存在,活性中心少,因此催化剂活性较差。
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