【摘 要】
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酸处理是一种改性HZSM-5的重要方法,乙酰丙酸作为一种有机弱酸,可在不破坏分子筛骨架结构的基础上扩宽孔道,引入介孔结构增加平均孔径;减少酸量的同时降低酸强度,B/L值增加,提高HZSM-5在MTA反应中的催化寿命和BTX选择性。本文用不同的乙酰丙酸处理温度、酸浓度和酸处理时间对HZSM-5进行改性,使用XRD、XRF、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR、TGA和SEM多种分析技术进行
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酸处理是一种改性HZSM-5的重要方法,乙酰丙酸作为一种有机弱酸,可在不破坏分子筛骨架结构的基础上扩宽孔道,引入介孔结构增加平均孔径;减少酸量的同时降低酸强度,B/L值增加,提高HZSM-5在MTA反应中的催化寿命和BTX选择性。本文用不同的乙酰丙酸处理温度、酸浓度和酸处理时间对HZSM-5进行改性,使用XRD、XRF、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR、TGA和SEM多种分析技术进行表征,同时对改性后的HZSM-5分子筛催化剂的甲醇芳构化性能进行了评价。考察酸处理温度、浓度和时间对催化剂孔道结构和酸性质的影响,探究催化剂结构性质和催化性能之间的关系。(1)以浓度为0.5%的乙酰丙酸分别在酸处理温度为100 ℃、160 ℃和180 ℃的条件下对HZSM-5进行改性,发现不同温度处理下的催化剂均出现了介孔结构,随着酸处理温度的升高,平均孔径先增加后减少,介孔的存在有利于大分子芳烃产物的扩散,增加催化剂寿命和BTX选择性;酸量和酸强度随温度升高而降低,酸量减少有利于减缓重芳烃生成速率;B/L值随酸处理温度的增加先增大后减小,较高的B/L有利于BTX选择性的提高。结合孔道结构和酸性质,对比几种催化剂样品的催化性能,酸处理温度为160 ℃的催化剂在MTA反应中寿命最长,可达164 h,BTX选择性最高,可达55.51%,油相收率最高,可达13.20%。(2)采用浓度为0.5%、1%和3%的乙酰丙酸在160 ℃的酸处理温度下对HZSM-5进行改性,发现不同浓度的酸改性均使催化剂引入了介孔结构,随着酸浓度的增加,平均孔径先增加后减小,较大孔径有利于抑制积碳前驱体的生成,延长催化剂寿命,提高催化活性;酸量和酸强度随酸浓度的增加而降低,较小的酸量有利于减缓结焦积碳速率;B/L随酸浓度的增加先增大后减小,较高的B/L值有利于烯烃向芳烃转化,使BTX的选择性提高。结合孔道结构和酸性质,对比几种催化剂样品的催化性能,浓度为1%乙酰丙酸处理的催化剂在MTA反应中寿命最长,可达188 h,BTX选择性最高,可达57.66%,油相收率最高,可达19.31%。(3)采用浓度为1%的乙酰丙酸分别在酸处理时间为12 h、24 h和36 h的条件下对HZSM-5进行改性,发现不同酸时间改性下的HZSM-5均产生了介孔结构,平均孔径、酸量酸强度和B/L值随酸处理时间增加而降低。结合孔道结构和酸性质,对比几种催化剂样品的催化性能,酸处理时间为12 h的催化剂在MTA反应中寿命最长,可达238 h,BTX选择性最高,可达59.55%,油相收率最高,可达26.46%。
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