M-TiO/堇青石催化剂催化KBH水解析氢性能研究

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本文以TiO<,2>、TiO<,2>/堇青石为为载体,用水热合成法,经焙烧及KBH<,4>浸渍等合成了负载型金属催化剂。对以TiO<,2<为载体的Fe-Ni-B/TiO<,2>催化剂,通过向其表面负载Ag,改善了该催化剂氢化还原后的抗氧化能力。对Fe-Ni-B/TiO<,2>/堇青石催化剂的制备工艺进行了深入研究。研究表明,催化剂的最佳合成工艺及条件为:150℃水热合成→500℃焙烧3 h→KBH<,4>浸渍→400℃氢气还原。利用该合成工艺,分别以FeSO<,4>·7H<,2>O、Fe(NO<,3>)<,3>·9H<,2>O、FeCl<,2>·4H<,2>O、Co(NO<,3>)2·6H<,2>O、CoSO<,4<·7H<,2>O、CoCl<,2>·6H<,2>O、Ni(NO<,3>)2·6H<,2>O、NiSO<,4>·6H<,2>O及NiCl<,2>·6H<,2>O为浸渍液,制备了单组分负载型会属催化剂,研究表明,氢化还原后的催化剂催化析氧寿命短,因此,存合成单组分催化剂时未引入氢化还原工艺环节。催化析氧性能结果表明,以Fe(NO<,3>)<,3>·9H<,2>O和CoCl<,2>·6H<,2>O为浸渍液所合成的Fe/TiO<,2>/堇肯石催化剂及CoTiO<,3>/堇青石催化剂催化析氢性能最佳。 KBH<,4>浸渍可明显改善催化剂的催化析氢性能。对Fe/TiO<,2>/堇青石催化剂而言,KBH<,4>浸渍过程将催化剂表面的氧化铁还原为单质铁,XRD及XPS测试均表明催化剂真正起到催化析氢性能的活性组分为单质铁;对CoTiO<,3浸渍过程将催化剂表面的氧化钴还原为单质钴而脱落,XRD及XPS测试均表明KBH<,4>浸渍可达到更加充分地利用催化剂表面活性组分CoTiO<,3>催化析氯的目的。 用紫外.可见分光光度法对CoTiO<,3>/堇青石催化剂表面钴元素的质最百分含量进行测定,研究结果表明,随催化剂表而钴元素含量的增加,催化剂催化析氢性能提高。实验表明,当用过饱和的CoCl<,2>·6H<,2>O溶液为浸渍液时,虽然钴元素负载量增大,但是,催化剂在催化析氧过程中活性组分会脱落。当以饱和的CoCl<,2>·6H<,2>O溶液为浸渍液时,催化剂基本能得到最佳的催化析氧性能。 CoTiO<,3>/堇青石催化剂具有优良的催化碱性KBH<,4>溶液水解析氧的性能,当KBH<,4>溶液中NaOH浓度为18%时,催化析氧性能最佳。原因可能是由于溶液中OH<-1>。浓度的提高,使得KBH<,4>溶液与催化剂表而的接触状念发生改变,从而改良了KBH<,4>溶液在催化剂表面的传质效应。 SEM表明CoTiO<,3>/堇青石催化剂表面为颗粒较小的CoTiO<,3>,比表面积及孔径分布测试表明该催化剂比表面积为5.58m<2>·g<-1>,平均孔径为14.91 nm。利用该催化剂催化KBH<,4>水解析氢,可实现为不同功率的PEFMC动力系统提供氢源。
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