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光敏聚酰亚胺除了具备机械强度高、良好的热稳定性、化学稳定性、耐辐射、电绝缘性、阻燃性、低介电常数等优异性能之外还兼具感光性能。本文以侧基为氯甲基的聚酰亚胺作为大分子引发剂，引发光敏性酯化查尔酮单体进行ATRP聚合，设计合成一系列UV可交联型接枝聚酰亚胺。利用Claisen-Schmidt缩合反应，以NaOH为催化剂合成4-羟基查尔酮(HSPK)，并与甲基丙烯酰氯进行取代反应，合成适用于ATRP反应的单体酯化查尔酮MSPK。HSPK和MSPK结构经FT-IR、1HNMR和UV-Vis进行表征。以PI为原料，氯甲基甲醚为氯甲基化试剂，SnCl4为催化剂，通过氯甲基化反应在PI侧链引入活性基团氯甲基CH2Cl，通过改变氯甲基甲醚加入量和反应时间控制CMPI的氯甲化率，合成氯甲基化率为50%和95%的两种CMPI，作为ATRP反应的大分子引发剂。两种聚合物的结构通过1H NMR，FT-IR进行表征。以50%、95%CMPI作为大分子引发剂，以CuCl和bpy作为催化剂，引发MSPK发生ATRP反应，合成侧链上含有查尔酮结构的光敏性接枝聚酰亚胺PI-gPMSPK，并探讨引发剂、配位剂、反应温度和反应时间对ATRP聚合的影响，通过FT-IR、1HNMR对产物的结构进行表征。该ATRP反应最适催化体系为CuCl/bpy，最适反应温度为100℃，单体转化率随氯甲基化率的增大和反应时间增长而增大。该ATRP反应呈一级动力学反应，分子量随转化率呈线性增长，具有活性聚合的特征。制得的聚合物具有良好的光敏性，在紫外光照射下分子之间发生光交联反应，其最大光交联程度可达到80.12%。聚合物具有良好的溶解性，可溶于CHCl3、THF、DMF、DMAc等多种有机溶剂，但光交联之后不溶于任何有机溶剂。聚合物具有良好的热性能，Tg大于121.6℃，起始热分解温度大于210℃。