基于多羧酸配体与多氮杂环配体的配位聚合物的合成、结构及性能研究

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本文以多羧酸配体为第一配体,多氮杂环化合物为辅助配体,与金属离子在水热条件下反应,构筑了13个新颖的配位聚合物。针对孔道内部含有未配位羧基的配位聚合物,系统性地研究了它的后修饰、发光、识别及PH传感。论文的主要内容将从合成、结构以及性能来展开。从配位聚合物的合成角度出发:以四羧酸配体H4ttca为核心,通过变换不同的多氮配体、反应温度等条件,实现了配位聚合物在空间上从零维到三维的结构调控。作为羧酸配体的一个拓展性研究,用H6thca配体与多氮配体、金属离子自组装,得到了4个新颖的配位聚合物结构。从配位聚合物的结构角度出发:13个配位聚合物中,含有未配位羧基的多孔配位聚合物成为后修饰的主要研究对象。在水热条件下,由顺磁金属和有机配体自组装,形成了一个新颖的二维微孔MOF (MOF 12)。应用后修饰的方法,MOF 12可以选择性识别Eu3+,在254nm紫外灯下发出红光,这是顺磁金属发光平台的首例,目前还没有文献报道。从配位聚合物的性能研究出发:后修饰的MOF一般都具有更优越的多功能性。将MOF 13浸泡在TbCl3的溶液中,Tb3+可以进入MOF 13的孔道内部,在pH=1或2的条件下,荧光会迅速地淬灭。这种快速响应的pH传感对于MOF的应用具有重要的意义。
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