【摘 要】
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近年来,高活性低成本的非贵金属复合氧化物催化剂被广泛研究用于VOCs催化净化。本课题以HZSM-5分子筛为催化剂载体,采用氧化还原沉淀法制备了一系列负载型锰基复合氧化物催化剂,以乙酸乙酯和乙酸丁酯的催化氧化为探针反应,对最佳制备条件(Cu/Mn摩尔比、焙烧温度、负载量、掺杂Ce)和反应条件(空速、进气浓度)进行筛选,并通过XRD、N_2吸附-脱附、SEM、H_2-TPR、XPS、EDS等现代化表征
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近年来,高活性低成本的非贵金属复合氧化物催化剂被广泛研究用于VOCs催化净化。本课题以HZSM-5分子筛为催化剂载体,采用氧化还原沉淀法制备了一系列负载型锰基复合氧化物催化剂,以乙酸乙酯和乙酸丁酯的催化氧化为探针反应,对最佳制备条件(Cu/Mn摩尔比、焙烧温度、负载量、掺杂Ce)和反应条件(空速、进气浓度)进行筛选,并通过XRD、N2吸附-脱附、SEM、H2-TPR、XPS、EDS等现代化表征手段分析催化剂微观结构对性能的影响,研究结果表明:1)Cu/Mn摩尔比为1:2,负载量为20%,500℃焙烧的Cu1Mn2/HZSM-5催化剂对乙酸乙酯催化活性最佳,转化率最高时燃烧温度为300℃。当Cu/Mn摩尔比为1:2时,CuMn氧化物相互作用最强,形成新的活性中心高度分散在载体表面,产生更多氧空位和活性氧物种;500℃焙烧时,载体表面晶粒生长良好,不会导致团聚和烧结;当活性组分负载量为20%时,催化剂表面晶粒分散度较高。2)掺杂Ce且Mn/Ce摩尔比为1:0.25的Cu1Mn2Ce0.5/HZSM-5催化剂对乙酸乙酯催化活性最佳,最高转化温度为280℃,转化率为97.7%。当Mn/Ce摩尔比为1:0.25时,CuO和MnOx进入离子半径稍大的CeO2晶格中,形成CuMnCeO固溶体,高度分散在载体表面,降低了H2还原峰,提高了活性氧的迁移能力。3)考察了空速和进气浓度对Cu1Mn2Ce0.5/HZSM-5催化剂催化氧化乙酸乙酯和乙酸丁酯性能的影响,发现随着空速、进气浓度增大,催化剂活性呈降低趋势,一定范围内空速对催化活性影响大于进气浓度的影响,乙酸丁酯最高去除率为95.6%。4)Cu1Mn2Ce0.5/HZSM-5催化剂80h持续催化燃烧对活性的影响研究表明,在乙酸乙酯和乙酸丁酯气氛中,催化剂的催化活性基本能保持在90%以上,具有良好的稳定性。
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