近20年来,有机半导体产业蓬勃发展,人们对有机半导体器件的研究不断深入,其中,有机电致发光二极管(OLED)被公认为下一代平板显示和固体照明最理想的技术,而器件的稳定性是决定OLED能否实现产业化的重要因素,稳定性除了受到器件结构设计的影响外,发光层作为主体层其自身的稳定性也是影响器件稳定性的关键因素。发光层稳定性受许多方面影响,如光稳定性、热稳定性、溶剂稳定性等。本论文选取经典蓝光电致发光聚合物——聚辛基芴(PFO)为研究对象,对PFO各相态间的转变机理进行了研究。PFO是一种具有多相态性的共轭聚合物,除非晶相外还有β相、α相和液晶相N相等,其中非晶相在器件实际使用中最常用,β相具有最纯正的蓝光发射、且能与非晶相自掺杂显著提高器件效率,α相是性能优异的高结晶相。因此本文选取非晶相和β相作为PFO热稳定性的研究对象,表征了非晶相和β相PFO在热退火过程中的微结构变化。此外还对尚未有学者探索过的α相PFO的熏蒸过程进行了表征,研究了α相PFO的溶剂稳定性。经研究,对于PFO薄膜,(1)80-100°C为相转变温度区间,当温度低于80°C时,无法为分子主链运动提供足够能量,当温度高于100°C时发生相转变,薄膜内分子会进入到亚稳相,并且退火后的相态就是由亚稳相转变而来的;(2)PFO侧链对温度更为敏感,且侧链运动比主链更加活跃,可以牵引主链运动,影响主链的有序程度;(3)在α相PFO熏蒸退火中存在多个亚稳相。通过对不同相态PFO薄膜退火过程的微结构变化分析,发现了亚稳相是相变过程中普遍存在的相态,亚稳结构很可能普遍存在于所有共轭聚合物相变的过程中。在实验中,我们还根据测试需要搭建了基于X射线衍射仪的溶剂浓度可监测的原位溶剂蒸气处理测试装置。深入分析可知,亚稳相不仅存在,而且亚稳相的存在对相变有重要影响,在热退火中亚稳相也被称为κ相,κ相是一个具有较高有序程度的晶相,存在于亚高温环境下;在蒸气退火中,亚稳相是β′相,对α相向β相的转变起过渡作用。此外,我们还证实了β相优异的热稳定性,并找到了获得高结晶度β相PFO的可行方法,这一方法对消除焦耳热影响、提高器件稳定性及器件效率或有重要意义。总的来说,我们对聚辛基芴的各相态间的转变机理进行深入研究,根据使用需求自行搭建了仪器装置,完善了原位测试方法学,这些工作都将对有机半导体材料的发展产生影响。