离子电极能够直接、灵敏、快速测定无机离子，是电分析化学研究领域中的一个重要方向。过氧化氢传感器在临床、环境、食品等领域具有广阔的应用前景，也是生物传感器研究领域中一个十分活跃的课题。本论文分为两个部分。第一部分着重于设计、合成新型有机物，及其作为离子载体用于PVC溶剂聚合膜离子选择性电极的基础研究，并将电极初步应用于实际样品分析。第二部分着重于生物传感器固定化方法的研究，并将其用于多种高灵敏、高稳定的过氧化氢生物传感器的设计和研制。第一部分无机离子化学传感器的研究设计合成了四种有机物或有机金属配合物，并将它们分别作为新型载体，制备和研究了4种高选择性的PVC膜离子电极1．合成了牛磺酸双核铜配合物为中性载体研制阴离子选择电极。该电极对硫氰酸根有良好的电位响应并呈现出anti-Hofmeister行为，其选择性顺序SCN^-＞I^-＞ClO₄^-＞Sal^-＞NO₃^-＞NO₂^-＞Br^-＞Cl^-＞SO₃^-＞SO₄^2-。在20℃pH 5.0的磷酸缓冲溶液中，其线性范围为1.0×10^-1～1.0×10^-6 mol／L，检测下限为8.0×10^-7 mol／L，斜率为-56.5 mV／pc_SCN^-。紫外、红外和交流阻抗研究表明电极的高选择性与载体的立体结构和分析物与中心金属离子的作用相关。将该电极用于废水和人体尿液中硫氰酸根的测定，获得了较满意的结果。2．合成了Schiff碱金属配合物水杨醛肟铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）、镍（Ⅱ）为中性载体制备阴离子选择性电极。实验结果表明，水杨醛肟铜（Ⅱ）对水杨酸根（Sal^-）具有高选择性及优良的电位响应性能，电极呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为Sal^-＞ClO₄^-＞SCN^-＞I^-＞NO₂^＞NO₃^-＞Br^-＞Cl^-＞Ac^-＞SO₄^2-。该电极在20℃pH 4.0的0.01 mol／L磷酸缓冲溶液中对水杨酸根（Sal^-）在1.0×10^-1～7.0×10^-6 mol／L范围内呈近能斯特响应，检出下限为6.0×10^-6 mol／L，斜率为-58.5mV／pc_Sal^-。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品及人体尿液分析，其结果令人满意。3．合成了四碘络镉-罗丹明B（TICRhB）离子对化合物，研究了基于该离子缔合物为载体的金属络阴离子选择性电极的电位响应特性。以TICRhB为荷电载体的PVC膜电极在pH 3-6的HNO₃缓冲介质中对Cd²⁺呈现出良好的电位响应特性。电极的电位响应线性范围为1.0×10^-2～2.0×10^-6mol／L，检测下限1.0×10^-6mol／L,斜率29.0mV／dec.；大多数金属阳离子和阴离子不干扰镉的测定。载体电极的膜中加入阳离子添加剂TOMACl后电极性能无明显改变。但阴离子添加剂NaTPB的加入却使电极的性能明显提高，表现在检测下限降低和斜率增加。由阴离子和阳离子添加剂对电极性能的不同影响的实验结果可得出结论，载体TICRhB遵循荷电载体作用机理。4．合成了一种新含硫Schiff碱——印三酮-1，3-双缩肼基二硫代甲酸苄酯（NBSB）Ninhydrin-1，3-bis（S-benzyldithiocarbazate），该分子结构中含有N，S，O三种杂原子，可以提高载体对过渡金属和重金属离子的结合能力。采用摩尔电导法研究了NBSB与重金属离子配合物的稳定性。实验结果表明，这是一种良好的Hg（Ⅱ）电极载体，相对大多数金属离子具有高的选择性，常见离子Cu（Ⅱ），Pb（Ⅱ），Cd（Ⅱ）和Ag（Ⅰ）不干扰Hg（Ⅱ）的测定。线性范围为1.0×10^-2—2.0×10^-6mol／L，检测下限为1.0×10^-6mol／L，在pH 3-5的硝酸缓冲介质中斜率为29.0 mV／dec。研究了增塑剂和离子添加剂等因素对电位响应性能的影响。用增塑剂邻硝基苯辛基醚（O-NPOE）制成的电极有最佳的电位响应值：加入2.8wt％KTpClPB能得到最佳的电位响应，斜率接近于能斯特响应理论值（29mV／dec）。由此得出结论，基于载体NBSB的PVC膜Hg²⁺电极的最佳膜组成为：PVC：NPOE：NBSB：KTpClPB=30.9：61.8：4.5：2.8（wt％）。电极可以成功用作Hg（Ⅱ）浓度的电位滴定的指示电极。第二部分过氧化氢生物传感器的研究主要通过相反电荷吸附技术以及聚合物分子的多向效应将比表面积大、吸附能力强的纳米材料固定在电极表面，并以此作为亲和支持体为固载辣根过氧化物酶，研制成多种高灵敏、高稳定的过氧化氢生物传感器。1．通过在酸性条件下，电聚合硫瑾（thionine）单体分子，形成多孔（由在高电位的作用下氢气的产生形成）高聚复合膜，然后利用NH₂-Au之间的相互作用将纳米Au固定于电极表面，再通过金纳米粒子比表面积大、吸附能力强等特性，将辣根过氧化物酶固定在电极表面，从而制得高灵敏度、高选择的过氧化氢生物传感器。传感器的检测下限为7.5×10^-7mol／L H₂O₂，线性范围是9.6×10^-6～1.2×10^-3mol／L H₂O₂。将传感器用于测定牛奶样品中的过氧化氢含量，获得满意的结果。2．利用DNA与纳米银复合物固定过氧化物酶。实验结果表明，固定的过氧化物酶HRP能够有效地促进电子的传递。详细研究了过氧化氢在电极HRP／nanosilver／DNA／Au表面的电催化还原过程。考察了电位对复合电极HRP／nanosilver／DNA／Au检测过氧化氢的影响。更重要的是，DNA聚离子复合膜能够增强传感器的稳定性和提高传感器的抗干扰能力。传感器的检测下限为5.0×10^-7mol／L（信噪比为3），线性范围是1.5×10^-6～2.0×10^-3mol／L。将传感器用于测定消毒剂中过氧化氢的浓度，结果令人满意。