树枝状亚胺金属配合物催化剂的合成及性能研究

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根据聚酰胺-胺的结构特点,将具有络合功能的吡啶-2-甲醛通过希夫碱缩合反应接枝到1.0G和2.0G PAMAM分子上,合成一类新型的具有络合功能的亚胺基吡啶-2-甲醛配体。然后,在氮气保护条件下将六水氯化镍与亚胺基吡啶-2-甲醛配体络合,得到了具有多个催化活性中心的树枝状亚胺金属配合物G1、G2。采用元素分析、红外光谱、质谱分析的分析手段对树枝状亚胺基吡啶-2-甲醛配体及树枝状亚胺金属配合物的结构进行了表征,并对催化剂在乙烯齐聚、1-戊烯聚合、降冰片烯聚合中的催化性能进行了评价。以树枝状亚胺镍配合物为主催化剂、二氯乙基铝(EtAlCl2)为助催化剂、甲苯为溶剂研究了其催化乙烯齐聚、1-戊烯聚合、降冰片烯聚合的催化性能。结果表明:催化剂G1、G2具有良好的乙烯齐聚活性。第2代树枝状亚胺金属配合物的催化活性高于第1代树枝状亚胺金属配合物,显示出了明显的树枝状效应。催化剂的结构决定齐聚产物的类型,催化剂G1得到的主要是C10-C20的短链α-烯烃,且随Al:Ni比的变化而变化;催化剂G2得到的主要是C20+的长链α-烯烃。催化剂G1、G2均可作为1-戊烯齐聚催化剂。催化剂G2催化1-戊烯聚合时1-戊烯的转化率最高可达86.6%,且第2代树枝状亚胺金属配合物比第1代配合物有更高的1-戊烯转化率,催化剂G2的选择性也高于催化剂G1。催化剂G1、G2均可作为降冰片烯的加成聚合,第2代树枝状亚胺金属配合物的催化活性高于第1代树枝状亚胺金属配合物,也显示出了明显的树枝状效应。
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