基于离子液体的分散液相微萃取及流动相添加剂研究

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以离子液体为分散液相微萃取(DLLME)萃取剂,与HPLC联用,萃取水样中有机污染物。通过单因素实验,对影响萃取效率的各种萃取条件进行优化,在优化的实验条件下进行方法评价,并将此方法应用于环境水样和水果等实际样品的分析。1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Omim][PF6])离子液体-DLLME-HPLC法测定水样中有机污染物,优化的萃取条件为:35μL [Omim][PF6]为萃取剂,1.0 mL甲醇为分散剂,样品溶液5 mL,4000 rpm离心5 min。在优化的实验条件下,富集倍数大于200倍,萃取回收率大于70%;线性范围:对硫磷、辛硫磷、甲拌磷和毒死蜱分别为10.5–1045.0μg/L、10.2-1020.0μg/L、54.5-1089.0μg/L和27.2-1089.0μg/L,联苯和蒽为1.0-250.0μg/L;相对标准偏差(RSD,n=7)为1.1%-4.7%;检测限:有机磷类为0.1-5.0μg/L;苯环类为0.0001-0.1μg/L。实际水样中三个不同浓度水平有机磷(1000、200和75μg/L)加标回收率分别为99.9%–115.4%,101.8%–113.7%和87.3%–117.6%;苯环(250、100和25μg/L)分别为96.9%-112.2%,87-110.9%和94.1%-110.3%。合成了对称性的离子液体1,3-二丁基咪唑六氟磷酸盐([BBim][PF6]),并用于DLLME萃取有机磷农药。优化的萃取条件为:50μL [BBim][PF6]为萃取剂,0.6 mL甲醇为分散剂,样品溶液5 mL,4000 rpm离心5 min。富集倍数大于300倍,萃取回收率大于75%,线性范围为5-1000μg/L;检测限为0.01-0.05μg/L;RSD为1.1%-2.7% (n=7)。将此方法用于梨及实际水样的中有机磷农药的分析,实际样品中三个不同浓度水平(20, 100和500μg/L)加标回收率分别为92.7-109.1%,95.0-108.2%和91.2-108.1%。以1-烷基-3甲基咪唑离子液体作为液相色谱流动相添加剂,考察了不同离子液体种类([Bmim][BF4]、[Bmim][Cl]、[Bmim][Br]、[Emim][Br]和[Emim][BF4])及浓度对无机阴离子(Br-、(NO3-、(NO2-、I-、SCN-和(S2O32-)保留行为的影响,并与含有相同阴离子的无机盐(NaBF4、NaCl和NaBr)作为流动相添加剂的影响进行了对比。结果表明,随着流动相中离子液体浓度的增加,6种无机阴离子的k和α先增大,随后减小。同时,6种无机阴离子的保留行为的变化与咪唑离子液体阳离子烷基链长短有关,咪唑阳离子上烷基链越长,对无机阴离子的保留行为影响越明显。而以无机盐作为流动相添加剂时,对6种无机阴离子的保留行为影响较小。推断出无机阴离子保留行为及分离效果发生改变是由于在离子液体及无机阴离子间存在离子对、离子交换和疏水等作用。
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