论文部分内容阅读
碳氢键广泛存在于有机化合物和天然产物中,在有机合成中直接将碳氢键进行官能化反应转换为新化合物比传统的有机合成有很大的优势,不仅减少了合成步骤,降低了废物的排放,提高原子利用率,还能有效提高反应的效率。因此长期以来备受关注,在有机合成上具有十分重要的研究意义。近年来,Pd(II)催化的C-H键官能团化反应得到很大发展,该类反应通过导向基团和电子效应的作用,可以选择性的将C-H键转换为C-C键和C-X键(X=O,N,S,Cl,Br,I等)。关于C-H键官能化的C-C键形成反应报道很多,机理也比较成熟,而C-X键的形成反应还不是很多,有一定的挑战性。本论文主要研究了导向的C-H键官能化的C-O键形成反应和杂环化合物的C-H键官能化的酰基化反应。1.在Pd(OAc)2催化作用下,K2S208作为氧化剂,以醇作为氧源,实现了分子间乙酰苯胺的邻位烷氧化反应。在体系中添加0.2当量的CH3SO3H,不仅反应效率得到提高,而且大多数在室温下就可以进行。实验中我们发现不仅对于一级醇有比较好的收率,对于比较难反应的二级醇也有中等以上的收率,大大扩展了醇的范围。2.在Pd(OAc)2/bipy催化体系下,D-CSA(樟脑磺酸)作为添加剂,由腈提供酰基源可以直接实现非N-H保护吲哚的3位C-H酰基化反应。与传统的吲哚3位酰基化反应相比,该反应操作简单,腈的来源丰富,可以高效的得到各种3位酰基吲哚的产物。3.在Pd(OAc)2/bipy催化体系下,D-CSA(樟脑磺酸)作为添加剂,使用不同类型的噻吩和腈,可以有效得到各种噻吩2位C-H酰基化产物。