油脂基氨基酸的合成及衍生化研究

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油脂基氨基酸既具有长链脂质亲油性,又具有氨基酸的两性特征,被广泛应用于生物医药、化妆品和个人护理等行业。本文开发了由天然脂肪酸衍生的α-氯代脂肪酸(CFA)合成油脂基氨基酸的合成路线,合成了α-氨基十二酸(ADA)、α-氨基十四酸(ATA)、α-氨基十六酸(AHA)和N-甲基-α-氨基十二酸(NMADA);分别对α-氨基十二酸(ADA)和N-甲基-α-氨基十二酸(NMADA)的合成工艺进行了优化,均获得90%以上的产率。以ADA和NMADA为原料,探索了油脂基氨基酸脱羧合成脂肪胺的工艺,合成了奇数碳的脂肪胺,同时为脂肪胺的合成方法提供了新的思路。全文主要结论如下:以CFA与氨水为原料,通过氨解合成了ADA、ATA以及AHA,用IR和1HNMR鉴定了产物的结构,ESI-MS表征了产物的分子量。探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、投料比等因素对α-氯代十二酸(CDA)氨解合成ADA产率的影响,优化条件下ADA的产率达到81%,主要原因在于CDA合成ADA的过程中,反应温度较低时平衡转化率低,而在较高反应温度下,水解副反应与氨解主反应竞争使得ADA的产率偏低。在此基础上设计程序升温工艺,显著提高了ADA的产率。实验得到的优化工艺条件为:投料比n(NH3): n(CDA)=20:1,70℃下反应12h然后100℃下反应4h,ADA的产率可达到91%。以α-氯代十二酸与甲胺水溶液为原料,通过胺解合成了NMADA,用IR、1HNMR鉴定了产物的结构,ESI-MS表征了产物的分子量。探讨了反应温度、反应时间、投料比等因素对于CDA胺解合成NMADA产率的影响,优化工艺条件下NMADA的产率达到92%。实验设计程序升温工艺进一步提高了NMADA的产率,实验得到的优化工艺条件为:投料比n(MA): n(CDA)=5:1,70℃下反应14h然后110℃下反应8h,NMADA的产率可达到94%。以ADA和NMADA为原料,探索开发通过热化学脱羧合成了十一胺和N-甲基十一胺的工艺,采用IR、ESI-MS和1HNMR对目标产物进行了表征。分别研究了ADA和NMADA处于不同存在形式下以水为反应介质的热化学脱羧以及以两性分子形式存在的ADA和NMADA以乙醇为反应介质的热化学脱羧,实验结果表明,以两性分子形式存在的ADA和NMADA在以乙醇为反应介质和以水为反应介质中均可发生脱羧反应;以两性分子形式存在的ADA和NMADA在乙醇中的脂肪胺产率均优于在水中的脂肪胺产率;以两性分子形式存在的NMADA在乙醇中的脂肪胺产率远高于以两性分子形式存在的ADA在乙醇中的脂肪胺产率。
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