石家庄市PM2.5水溶性离子化学特征与来源解析

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为探讨石家庄市大气PM2.5颗粒物中水溶性离子的化学特征及来源,本研究于2017年9月至2018年2月对石家庄市大气PM2.5样品进行采样,并利用离子色谱法测定了其中的(Cl-、NO3-、SO42-、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+)八种水溶性无机离子浓度。之后首先结合官方发布的石家庄市PM2.5质量浓度对石家庄市秋冬季的污染事件进行了分类,分析了不同污染事件中PM2.5质量浓度、其他主要气态污染物(SO2、NO2、CO、O3)以及气象参数的变化情况。随后重点分析了不同条件下PM2.5水溶性离子的组成与浓度变化、阴阳离子平衡、主要离子存在形式、硫氧化率(SOR)和氮氧化率(NOR)等化学特征;同时利用比值法、正定因子矩阵模型(PMF)、后向轨迹模型、污染物潜在源区(PSCF)分析了PM2.5水溶性离子的可能来源与变化。主要结果表明:1)研究期间石家庄PM2.5平均质量浓度为89±57μg·m-3,秋季平均质量浓度为76±38μg·m-3,冬季平均质量浓度为102±67μg·m-3,两季PM2.5浓度均超过了我国的PM2.5浓度限值(75μg·m-3),冬季PM2.5污染更为严重。2)研究期间石家庄PM2.5水溶性离子平均浓度为60.49±38.71μg·m-3;研究期间PM2.5水溶性离子浓度排序为NO3->SO42->NH4+>Cl->Ca2+>K+>Na+>Mg2+;NO3-、SO42-和NH4+三者(SNA)为水溶性离子的主体部分,其浓度可占总离子浓度的78.33%;冬季总离子平均浓度高于秋季,污染期(PM2.5>75μg·m-3)总离子平均浓度高于清洁期(PM2.5<75μg·m-3)且污染期SNA占比也要高于清洁期。3)离子平衡分析结果显示,石家庄PM2.5总体呈碱性;整体来看冬季的碱性要强于秋季;清洁期的碱性要强于污染期。石家庄秋季NH4+主要以NH4NO3、NH4HSO4和(NH42SO4的形式存在,冬季NH4+主要以NH4NO3、(NH42SO4和NH4Cl的形式存在;清洁期NH4+主要存在形式与秋季相似,污染期则与冬季相似。研究期间石家庄SOR和NOR均大于0.1,表明大气状况有利于二次氧化过程;石家庄秋季的SOR和NOR要高于冬季;污染期的SOR和NOR要高于清洁期,高温高湿、低风速的条件会有利于SOR和NOR的升高。4)NO3-与SO42-比值分析结果显示,研究期间石家庄PM2.5 NO3-/SO42-比值平均值为1.42±0.58,表明石家庄市的离子来源以移动源为主;秋季的NO3-/SO42-比值要略高于冬季,研究期间污染期的NO3-/SO42-比值要高于清洁期。5)PMF模型分析共确定了研究期间4种主要的离子来源,分别为二次来源、燃烧源、工业和土壤扬尘;通过对来源占比变化分析发现,冬季二次来源比例明显降低,燃烧源的比例明显增加,与清洁期相比,污染期二次来源与工业来源明显升高,土壤扬尘比例明显降低。6)后向轨迹聚类分析结果显示,研究期间石家庄后推气流整体可分为4类;在秋季气流主要来自石家庄的西部和南部地区,而在冬季来自南部的气流明显减少,来自北部的气流增加;清洁期与污染期相比,污染期污染物浓度增加主要受来自西部和南部气流的影响。潜在源区分析结果显示,8种离子的潜在污染源区主要位于石家庄的西南部地区。
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