基于9, 10-二甲基-9, 10-亚乙基蒽的喹喔啉和二唑化合物的合成与研究

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作为一类富含碳原子且拥有大π共轭体系的有机分子,多环芳烃(PAHs)的结构特性导致它在有机发光二极管、有机场效应晶体管以及有机光伏电池等有机光电材料领域中具有潜在的应用价值,围绕多环芳烃的研究是材料化学领域的热点之一。而提升有机电子器件性能最常用的方法之一是在多环芳烃中掺杂氮和硫等元素。本文以一种亚乙基桥连接的刚性蒽即9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽为母体,完成了9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽合成稠合杂环(喹喔啉和二唑)的工作,并对它们的性质进行研究,结果表明这类化合物在有机光电材料和超分子化学等领域具备潜在应用价值。本文第一部分设计合成基于9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽-2,3,6,7-四氨四盐酸盐的一系列喹喔啉和二唑类衍生物并对它们进行了性质研究。以2,5-己二酮为原料,经过和苯基溴化镁在四氢呋喃中加成得到2,5-二苯基己烷-2,5-二醇,再在氯化铝的催化下经傅-克反应环合得到9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽,经过在1,2-二氯乙烷中用液溴溴代得到2,3,6,7-四溴-9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽后和二苯甲酮亚胺反应再酸化得到9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽-2,3,6,7-四氨四盐酸盐,此盐与二酮类化合物在醋酸钾和醋酸体系中反应得到喹喔啉类衍生物;同时9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽-2,3,6,7-四氨四盐酸盐与二氧化硒在室温条件下反应得到硒二唑衍生物,和氯化亚砜在温和条件下反应得噻二唑衍生物。对这一系列喹喔啉和二唑类化合物进行了相关的紫外吸收光谱和荧光发射光谱的测试,结果表明喹喔啉衍生物在相同的测试条件下引入芳杂环官能团时,荧光强度会得到相应的提升,而当芳环上带有不同的取代基时,目标产物的紫外吸收和荧光强度都会有相应的变化。对于二唑类化合物,相同的测试浓度下,引入硫元素对比硒元素,荧光强度会更强,紫外吸收也有相应的改变。本文的第二部分主要完成了基于2,3,6,7-四溴-9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽的喹喔啉衍生物的合成和性质研究。在论文第一部分的基础上,2,3,6,7-四溴-9,10-二甲基-9,10-亚乙基蒽与二胺类化合物在Ru Phos Pd G2催化下进行偶联得到亚胺产物,最后在醋酸、重铬酸钾体系中氧化得到目标产物喹喔啉类衍生物。同时对它们进行的紫外和荧光测试表明,当共轭体系延伸更大时,荧光强度更强,同时紫外也会产生相应的红移现象。因此该类喹喔啉衍生物也可以被认定为潜在的有机发光材料。
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