论文部分内容阅读
                            
                            
                                本论文设计合成了四个系列30个未见文献报道的化合物,其中包括4个配体和26个金属配合物,并通过元素分析、核磁共振谱和X-射线晶体结构测定等手段对所合成的化合物进行了结构表征。研究了大部分配合物对乙烯聚合反应的催化性能。在第二章中研究了单茂铬分别和水杨醛亚胺类配体锂盐、胺-亚胺类配体锂盐、酚-胺类配体锂盐反应生成三个系列15个非桥联茂金属铬配合物反应条件。并研究了其中七个配合物的分子结构。研究了大部分化合物对乙烯聚合反应的催化性能。首次发现以五甲基环戊二烯水杨醛亚胺铬配合物和烷基铝组成的催化体系可以实现乙烯的高活性聚合,最高可达4.0×106gPEmolCr-1h-1,所得的聚合物分子量高,达到100万以上,聚合物为直链聚烯烃。助催化剂的活化能力为AlMe3 >AlEt3> AliBu3;催化的最佳温度为20oC。催化活性随着亚胺氮原子上取代基体积的增加而降低,随着助催化剂的用量增加而降低。在第三章中研究了合成单水杨醛亚胺钛配合物的反应条件。通过Me3SiCl消除法合成了七种单水杨醛亚胺钛配合物,并将其负载在MgCl2载体上制得载体催化剂。研究了其中两个配合物LA1TiCl3和LA7TiCl3的载体催化剂对乙烯聚合反应的催化性能,发现可以实现乙烯的高活性聚合,可达4.0×106gPEmolTi-1h-1。在第四章中研究了合成三个单氯茂金属钛配合物及一个氧桥配合物的反应条件。并研究了其中两个配合物的分子结构。研究了大部分化合物对乙烯聚合反应的催化性能。研究发现这类茂金属钛化合物虽然与第二章中的茂金属铬配合物具有相似的分子结构,但是在催化乙烯性能上有很大差别。在只有烷基铝活化下不能催化乙烯聚合,只有在烷基铝和Ph3C+[B(C6F5)4]-存在下可以实现中等活性乙烯聚合。在第五章中研究了合成二配位亚胺茂金属钛配合物的合成方法。通过一种简单的方法得到了一个二配位亚胺茂金属配合物。并研究了配合物的分子结构。