富勒烯胺基衍生物的选择性合成

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富勒烯分子的发现使人们认识到了一个全新的碳材料世界,并立即引起了全世界科学家们的关注,对富勒烯的研究热潮也由此拉开帷幕。富勒烯分子由于具有独特的三维空间结构和大π电子共轭体系,所以化学性质比平面的芳香族化合物更加丰富。自从C60能够被大规模的制备以来,科学家对富勒烯的研究不断深入,许多富勒烯衍生物在有机光电功能材料和生物医药等领域表现出了优异的性能。化学修饰一直是富勒烯的一个重要研究领域。在数目众多的富勒烯化学反应中,亲核反应,以其生成的产物结构易于控制、适用底物范围广,成为了富勒烯修饰中最常用的反应之一。为了满足富勒烯衍生物在各领域应用的需要,探索新的富勒烯化学反应以及合成具有特殊性质的富勒烯衍生物就成了研究的焦点。本论文重点研究了以单键连结的富勒烯二聚体为反应物,利用亲核反应,选择性合成1,4-加成富勒烯胺基衍生物,主要研究内容如下:  以二聚体化合物PhCH2C60-C60CH2Ph为底物,利用亲核反应选择性合成单胺基化富勒烯衍生物1,4-(C6H5CH2)(NR2)C60。通过氢化钠拔去二级胺上的氢,生成胺基负离子亲核试剂。利用二聚体本身的空间位阻效应和特殊的电荷分布,当胺基负离子对二聚体PhCH2C60-C60CH2Ph进行亲核加成时,只能加成在苄基对位,产生1,4-加成结构衍生物。利用现场可见/近红外光谱对反应过程进行监测,提出了有别于与以往反应的反应机理,结合理论化学计算研究了反应机理。利用二聚体与二级脂肪胺进行反应可以选择性得到单胺基化富勒烯衍生物,拓展了富勒烯与胺类化合物的反应。
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