【摘 要】
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介孔有机氧化硅纳米颗粒（MONs）具有丰富均一的介孔孔道、易于修饰的表面和均匀掺杂的有机基团,广泛应用于肿瘤精准治疗研究。中空介孔有机氧化硅纳米颗粒具有尺寸可调控的空腔,广泛用于药物递送。利用中空介孔有机氧化硅纳米颗粒为载体,设计构筑具有不同机械强度、细胞器靶向特性的多功能诊疗平台,并探究其与细胞的相互作用及对肿瘤细胞的杀灭效果,对实现肿瘤精准诊疗具有重要意义。据此,本论文开展了以下两方面研究,a
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介孔有机氧化硅纳米颗粒（MONs）具有丰富均一的介孔孔道、易于修饰的表面和均匀掺杂的有机基团,广泛应用于肿瘤精准治疗研究。中空介孔有机氧化硅纳米颗粒具有尺寸可调控的空腔,广泛用于药物递送。利用中空介孔有机氧化硅纳米颗粒为载体,设计构筑具有不同机械强度、细胞器靶向特性的多功能诊疗平台,并探究其与细胞的相互作用及对肿瘤细胞的杀灭效果,对实现肿瘤精准诊疗具有重要意义。据此,本论文开展了以下两方面研究,a)在含有多种有机基团的MONs中掺杂二氧化锰,实现其在谷胱甘肽环境中由球形实心到凹陷中空的形态转变,增强肿瘤细胞的摄取效率,提高对肿瘤细胞的杀伤效果;b)在偏心中空的MONs中修饰光敏剂和线粒体靶向分子,并装载具有携氧特性的全氟化碳分子,增强三阴性乳腺癌光动力治疗疗效。具体如下:（1）合成含有乙烷基、苯基和硫醚基团的MONs,并通过原位还原法在其内部掺杂二氧化锰颗粒,制备三重杂化介孔有机氧化硅/二氧化锰复合颗粒（TMONs-Mn O2）。通过调节CTAB和有机硅烷的添加比例,得到平均粒径在153 nm到271 nm之间可调控的TMONs-Mn O2。TMONs-Mn O2具有生物相容性高、药物负载率高和生物降解能力优异的特点。当到达高谷胱甘肽浓度的肿瘤微环境（TME）时,内部的二氧化锰发生降解,颗粒由球状形态转变为中空凹陷形态,增强了对肿瘤组织的穿透深度,提高细胞摄取效率。实验表明,浓度为200μg/m L的TMONs-Mn O2与三阴性乳腺癌细胞共孵育24 h后,细胞存活率仍高达80%以上,表明其具有良好的生物相容性。细胞杀伤实验表明,负载DOX的TMONs-Mn O2比传统载药MONs能更有效地杀伤三阴性乳腺癌细胞。（2）以CTAB为模板合成介孔氧化硅纳米粒子,通过控制反应条件在介孔氧化硅表面单位点生长MONs,得到异质介孔有机氧化硅-介孔氧化硅颗粒。经过水热刻蚀介孔氧化硅内核,萃取去除CTAB,得到偏心中空介孔有机氧化硅纳米颗粒（JMONs）。利用酰胺反应在颗粒表面修饰具有线粒体靶向功能的三苯基膦（CTPP）分子和光敏剂（Ce6）分子,并在空腔内部装载具有携氧特性的全氟化碳液体,得到自携氧偏心中空纳米平台（JMONs-Ce6＆CTPP@PFC）。结果表明,JMONs-Ce6＆CTPP@PFC能有效装载全氟化碳液体,光照后高效生成单线态氧,并能够有效靶向线粒体,从而增强光动力治疗疗效。
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