谷壳炭磺酸的制备及催化性能研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:Aweichunxing890620
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为改善化学品生产的环境安全及逐步实现“绿色”化学生产过程,以高性能的固体酸代替液体酸催化有机反应是实现环境友好的一条重要途径,化学工业正不断地寻找活性高、稳定性好和无污染的固体酸催化剂。而固体炭磺酸作为一种新型催化剂,具有性质稳定,不易溶于水,不溶于有机溶剂,可重复使用,无污染等优点。本论文主要以谷壳为原料制备生物质炭磺酸固体催化剂,分别采用减压热解炭化-磺化法与硫酸催化炭化-磺化法制得新型固体炭磺酸材料,谷壳固体磺酸通过酸碱滴定,与红外定量分析两种方法进行酸量测定,在优化条件下谷壳炭磺酸的磺酸酸量在0.8-1.2mmol/g之间。分别对谷壳炭材料,谷壳炭固体磺酸进行了 FT-IR,TG,XRD,N2吸脱附等表征分析,结果表明:所得谷壳炭材料是具有多种含氧官能团的稠环芳烃结构,磺化后磺酸官能团取代芳香环上的氢而键合到炭骨架上,为无定型大孔材料;同时该催化剂热稳定性优良,活性官能团磺酸基在200℃还能稳定存在。本文还进一步考察了谷壳炭磺酸在醋酸与环己烯合成醋酸环己酯反应、Biginelli缩合反应中的催化活性。在环己烯与醋酸合成醋酸环己烯反应体系中,系统的考察了物料比、反应时间、催化剂用量等因素对反应进程的影响;通过与浓硫酸、磺酸树脂、对甲苯磺酸、氨基磺酸等传统磺酸催化剂在该反应中的催化效果的比较,同时采用了不同的原材料制备的生物质固体炭磺酸进行催化该反应,证明生物质炭磺酸在此类反应中的催化性能与磺酸树脂相当。在一锅三组分法Biginelli缩合反应中,分别考察催化剂在回流和超声促进下在Biginelli反应中的催化活性,结果表明:回流条件下,苯甲醛的转化率可到达86.3%,实验数据表明在回流条件下反应重复4次催化剂仍能保持比较好的活性;在超声促进下,苯甲醛的转化率也可达到83.8%,谷壳固体炭磺酸在两种促进方法下均具有较好的催化性能,同时在超声促进下拓展反应底物的范围,利用该非均相催化剂催化合成得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-硫酮衍生物,均得到理想的收率。
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