含2-(2,6-二异丙基苯基亚胺基次甲基)-8-羟基喹啉配体稀土金属配合物的合成、表征与催化活性研究

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用8-羟基喹啉-2-甲醛与等当量的2,6-二异丙基苯胺在无水乙醇中加热回流反应,以68%的产率得到化合物2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH-8-OH-C9H6N(1)在无水、无氧和纯氩气保护下,使用Schlenk技术,[(Me3Si)N]3LnIII(-Cl)Li(THF)3[Ln=Yb、Er、Sm]与2当量的化合物(1)在50oC甲苯中反应24小时,正己烷重结晶分别以43%的产率得到稀土配合物{1:1-[1:1-2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH-8-OC9H6N]2Li}Yb[N(SiMe32]2(2),41%的产率得到稀土配合物{1:1-[1:1-2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH-8-OC9H6N]2Li}Er[N(SiMe32]2(3),40%的产率得到稀土配合{1:1-[1:1-2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH-8-OC9H6N]2Li}Sm[N(SiMe32]2(4);用[(Me3Si)N]3LnIII(-Cl)Li(THF)3[Ln=Er、Dy、Y]与1当量的化合物(1)在40oC甲苯中反24小时,正己烷重结晶分别以42%的产率得到稀土配合物{1:1-[2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH]-8-OC9H6N]Li[-N(SiMe32]}Er[N(Si Me32]2(5),39%的产率得到稀土配合物{1:1-[2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH]-8-OC9H6N]Li[-N(SiMe32]}Dy[N(SiMe32]2(6),38%的产率得到稀土配合物1:1-[2-(2,6-iPr2C6H3)N=CH]-8-OC9H6N]Li[-N(SiMe32]}Y [N (SiMe32]2(7),化合物经过了红外波谱表征,元素分析并经X-ray测定了其晶体结构。同时,我们利用上述三价稀土配合物作为催化剂催化硝基苯乙烯与二苯基氧膦的氢膦化反应,研究结果表明以上稀土金属配合物在催化硝基苯乙烯与二苯基氧膦的氢膦化反应中均表现出很高的催化活性和区域选择性。另外,时间、溶剂、催化剂用量都会影响氢膦化反应的产率,我们对上述条件进行了优化并给出最佳的反应条件。
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