氧化锆负载镍基甲烷化催化剂的制备及性能调变

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化石燃料的燃烧排放出的大量二氧化碳(CO2)是导致地球气候变暖的根本原因,由此诱发了一系列的生态环境问题。因此,CO2捕集及其资源化利用成为一个当今全球性的重要研究课题。CO2可以作为一种重要的化工原料,用于加氢反应、碳酸酯及尿素等化学品的合成。甲烷(CH4)作为代用天然气的主要组成成分,在国民生产中占据着十分关键的地位,将CO2加氢转化为CH4等能源产品具有重要的意义。因此,CO2加氢甲烷化反应有很大的发展前景。电制气技术(PtG)通过太阳能或者风能等新能源发电制氢,进而利用CO2加氢反应合成CH4,是一个重要的CO2利用途径。近年来,德国、日本、美国等国已经建成多个PtG示范项目。我国应当大力发展新能源发电技术和CO2捕获技术,大幅降低PtG技术的工艺成本,有效实现CO2减排,同时缓解天然气供应不足的问题。本论文首先合成出三种不同晶相的氧化锆(单斜、四方、立方),采用常规浸渍法制备出Ni/ZrO2催化剂,添加Re和W助剂,考察了各种催化剂样品在CO2甲烷化反应中的性能,结合表征结果,分析了氧化锆载体晶相结构、添加助剂对催化剂甲烷化反应性能的影响,主要研究内容总结如下:(1)ZrO2晶相对负载Ni的尺寸有显著的影响,通过谢乐公式计算得到Ni/t-ZrO2催化剂的Ni的晶粒尺寸最小(16.79 nm);(2)Ni/t-ZrO2催化剂表面相对较多的碱性位点和氧空缺对CO2有较强的吸附,进而生成的单齿或双齿碳酸盐更容易分解脱附CO2;(3)制备出不同负载量(1-9 wt%)的Ni/t-ZrO2催化剂,发现负载量为7 wt%时催化剂活性最高,此时达到金属镍在t-ZrO2表面的单层分散阈值(0.388 g/g);(4)添加4 wt%的Re或W后,Ni/t-ZrO2催化剂的CO2转化率略有提高,在500°C的反应条件下,CO2转化率大于80%,CH4选择性达到85%,添加助剂增加了催化剂表面的氧空缺数量,进而改善了甲烷化反应性能。
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