新型功能聚合物微球的制备、表征及其应用研究

被引量 : 12次 | 上传用户:Almzg_0
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚合物微球作为一种新型功能高分子材料,在生物技术、医学工程、化学化工以及电子信息等方面具有巨大的应用价值,因而得到广泛研究。本论文的主要研究目的是开展新型功能聚合物微球的制备方法及其应用。研究工作的基本思路是首先选择合适的沉淀聚合方法制备单分散聚合物微球,然后通过表面修饰进一步功能化,接下来探索聚合物结构组成与其功能的关系,最后研究功能聚合物微球的应用。本论文围绕着功能聚合物微球的制备、表征和应用展开,主要内容和结果如下:1.通过蒸馏沉淀聚合方法,利用自由基反应,由商业化的甲基丙烯酸单体和合成的具有双硫键的N,N’-双(丙烯酰)胱胺交联剂,制备了高亲水性的聚甲基丙烯酸(PMAA)钠米水凝胶微球。光散射(DLS)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)测试表明所得凝胶微球粒径均匀,粒径分布窄,具有高亲水性。浊度实验证实凝胶微球在还原剂存在下可以快速降解,进一步的凝胶渗透色谱(GPC)测试则表明凝胶微球可以降解成低分子量的聚合物链。紫外光谱(UV)测试表明凝胶微球具有较高的载药量和包埋率,而释药实验发现其具有pH/氧化还原氛围双重刺激响应性。更有趣的是对于不同的水溶性还原剂二硫苏糖醇(DTT)和谷胱甘肽(GSH)表现出明显差异性的释药行为。细胞实验验证了凝胶微球良好的控制释药效果,荧光显微镜跟踪观察则证实了它可以快速进入神经胶质瘤细胞并降解释放出药物。此外,我们利用两步沉淀聚合制备了可生物降解的聚合物纳米中空微球:首先合成了不交联的PMAA聚合物微球作为内核,再包一层双硫键交联的聚合物壳层,然后用乙醇快速溶掉内核,制备条件温和。另外,我们还用沉淀聚合法制备了以四氧化三铁磁簇为核、可降解聚合物为壳层的核壳复合聚合物微球。这些尝试有望使凝胶微球进一步功能化。2.通过蒸馏沉淀聚合方法制备了聚N-2-羟丙基甲基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸(PHPMA-co-MAA)钠米凝胶微球,随后合成了氨基化的叶酸分子,并通过酰胺化反应修饰到凝胶微球表面。光散射(DLS)、透射电镜(TEM)测试表明凝胶微球形态均匀,粒径分布窄,亲水性好。凝胶渗透色谱(GPC)测试表明凝胶微球快速降解,并主要由两种低分子量的聚合物单元组成。红外光谱(FTIR)和紫外光谱(UV)测试都证实了叶酸分子成功的键接到凝胶微球表面上。细胞实验证实了HPMA单体的引入使制备的凝胶微球具有更好的生物相容性,叶酸分子的引入使其对于具有丰富叶酸受体的Hela细胞,具有明显的治疗靶向性。此外,对于疏水性药物紫杉醇的研究进一步拓展了凝胶微球作为药物载体的适用范围。我们还用蒸馏沉淀聚合法制备了聚(聚乙二醇甲基丙烯酸酯)-co-甲基丙烯酸(POEGMA-co-MAA)纳米凝胶微球。3.设计制备了聚膦腈微球作为新型非均相催化剂。以DMSO作为反应溶剂,实现了果糖向HMF的高效转化(收率97.2%,0.5小时)。首先合成了不同溶剂、缚酸剂和单体比例的聚膦腈微球,光散射(DLS)、透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)测试表明微球的粒径均匀,粒径分布窄。催化实验结果表明聚合物微球具有较高的催化活性,且受到单体比例的较大影响。随后,我们在微球表面修饰HCCP、BPS单体或者苯甲酰氯,催化实验结果证实了催化活性位点可能在HCCP单元的P-C1键上。接下来,我们研究了不同单体比例的微球在不同底物浓度下的催化活性,并与均相催化剂盐酸或HCCP单体比较。令人惊奇的是我们发现聚合物微球超越了均相催化剂盐酸或HCCP单体的催化活性。在此基础上我们提出了可能存在一种新的反应机理。此外,我们还制备了具有其它重复单元的聚合物微球,催化结果表明微球的内部化学组成和电子效应影响了其表面催化活性。我们还设计了加入二羟基丙酮或丙三醇的竞争反应,实验结果表明微球表面的P原子和糖的羟基或酮基的O原子之间存在着强烈相互作用。我们还制备了聚合物纳米管,其催化活性表明形态对催化性能的影响较小。在此基础上,我们制备了四氧化三铁磁簇@聚膦腈磁性核壳复合微球,以及聚膦腈@四氧化三铁磁簇@聚膦腈三明治夹心型磁性复合微球,有望作为磁性固体催化剂,更有利于回收利用。
其他文献
目的 探讨各类肝损害患者血清线粒体型天门冬氨酸氨基转移酶同工酶 (mAST)以及mAST/天门冬氨酸氨基转移酶 (AST)比值在病程中的变化规律及其临床意义。方法 用免疫抑制法测
2015和2018年,河北省文物研究所和黄骅市博物馆分别对河北省黄骅市郑家口村和齐家务镇发现的古墓葬进行了抢救性发掘。郑家口墓葬为两座南北排列的唐代墓葬,齐家务墓葬为三座
ERP(Enterprise Resource Planning)系统即企业资源管理计划,是企业信息化的一种。文章将围绕ERP系统中的物料管理系统,首先阐明现阶段实施物料管理信息化的必要性和重要性,然后讲
本文利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了价态元素电负性,本文计算了78种元素常见价态的电负性,由此,产生了一套价态元素电负性的
以吉烟9号为试材,于2009年采用种植密度和施钾量二因素裂区试验设计,研究种植密度和施钾量对烤烟中性致香物质含量的影响。结果表明,种植密度和施钾量及其两者互作对中性致香
中职生正处于身心发展的加速期和关键期,学习中存在的无助感不仅影响学习的积极性,对其心理健康发展同样会产生不利影响。本研究从成就目标定向、学业自我效能感两个重要的内部
从2011年起,在国家培育和发展战略性新兴产业的整体布局下,全国各省、自治区和直辖市开始大力发展战略性新兴产业。但是各地区产业培育的效果如何,我们却不得而知。因此,了解产业
本文开发了实验室自制固定化假丝酵母脂肪酶sp99-125催化合成天然维生素E酯的工艺路线。对有机溶剂体系下生育酚与乙烯醋酸酯反应合成生育酚醋酸酯,以及无溶剂体系下生育酚与
房地产市场的快速发展,不断攀升的高房价以及美国房地产市场泡沫破裂引起的次贷危机对全球经济的巨大冲击,使得房地产泡沫成为政府和居民关心的重点,尤其是政府对房地产市场
在轨服务技术已经成为了现代航天事业的一项新的关键技术。在轨服务包括卫星捕获回收、在轨装配维修、科学实验载荷照料、甚至摧毁实验卫星等多项技术,这无疑大大缩短了卫星