【摘 要】
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苯乙烯与共轭二烯烃的共聚合已制备出众多不同立体构型和序列结构的苯乙烯类弹性体,但是由于缺乏功能基团,使得这些苯乙烯类弹性体的性能和使用领域受限。开展共轭二烯烃与含
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苯乙烯与共轭二烯烃的共聚合已制备出众多不同立体构型和序列结构的苯乙烯类弹性体,但是由于缺乏功能基团,使得这些苯乙烯类弹性体的性能和使用领域受限。开展共轭二烯烃与含功能基团的苯乙烯衍生物共聚合的研究,制备功能化苯乙烯类弹性体对拓宽苯乙烯类弹性体的使用领域有着极大的理论价值与应用前景。本论文采用单茂钪(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2催化苯乙烯衍生物与异戊二烯共聚合,探究苯乙烯衍生物中取代基团对共聚合活性及共聚物结构的影响,制备不同组成和序列结构的苯乙烯衍生物/异戊二烯共聚物。1.单茂钪催化异戊二烯(IP)与对-二甲基硅氢苯乙烯(St-SiHMe2)、对-硫甲基苯乙烯(St-SMe)、对-氯苯乙烯(St-Cl)共聚合,改变IP和苯乙烯衍生物的用量可以高活性获得组成可控(异戊二烯含量1495 mol%)、高分子量(Mn=3.1×10416.5×104)、窄分布(Mw/Mn=1.182.20)的IP-St-SiHMe2、IP-St-SMe和IP-St-Cl共聚物。共聚物中IP形成1,4-和3,4-结构单元,苯乙烯衍生物形成间规聚合结构。2.苯乙烯衍生物中取代基直接影响其与IP的共聚合活性。室温氯苯溶剂中IP与St-SiHMe2共聚合6 min,两单体转化率均可达95%以上;相同聚合条件下,IP与St-SMe共聚合60 min,两单体转化率均达86%以上;相同聚合条件下,IP与St-Cl共聚合60 min,IP转化率达96%以上,St-Cl转化率仅53%;苯乙烯衍生物与IP的共聚合活性由高到低顺序为:IP/St-SiHMe2>IP/St-SMe>IP/St-Cl。3.苯乙烯衍生物中取代基直接影响其与IP共聚物的序列结构。IP-St-SiHMe2共聚物为无规共聚物,不同组成的共聚物只有一个玻璃化转变温度(Tg=1282?C),随St-SiHMe2含量(1379 mol%)的增加而线性增加。IP-St-SMe共聚物为多嵌段共聚物,共聚物具有源自聚IP链段和聚St-SMe链段的玻璃化转变温度(Tg1=-30?C,Tg2=6775?C)和源自间规聚St-SMe链段的熔点(Tm=246250?C)。IP-St-Cl共聚物为梯度共聚物,不同组成的共聚物具有源自聚IP链段的玻璃化转变温度(Tg=-15?C)和源自间规聚St-Cl链段的熔点(Tm=314318?C)。
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