壳聚糖及其羧甲基衍生物的配位化学研究

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合成了壳聚糖铜配合物,考察了脱乙酰度、温度对产品中铜含量的影响,脱乙酰度为95%,温度为60℃为合成壳聚糖铜配合物的最佳条件,配合物中铜的质量百分数11.24%。研究了产品在人工海水中的缓释行为及其对大肠埃希氏菌的抑菌效果,产物在人工海水中15d的累积放度仅为0.76%,说明其具有优异的缓释性能。抑菌第六天时,抑菌率可达54.5%。以壳聚糖与一氯乙酸在碱性条件下通过加热制备了羧甲基壳聚糖(CMCS)。考察了浓度、温度、金属盐对羧甲基壳聚糖溶液粘度的影响。羧甲基壳聚糖溶液的表观粘度随浓度的增加而增大,随温度升高而降低,且溶液的浓度愈大,其表观粘度受温度影响愈大;加入NaCl,会造成羧甲基壳聚糖水溶液体系的表观粘度的下降,并且表观粘度随加入的NaCl量的增大而平缓下降。以羧甲基壳聚糖作为骨架材料,采用戊二醛交联法制备CMCS-GA,对产品进行了红外表征。考察pH及温度对溶液溶胀度的影响,凝胶在pH 7左右达最大溶胀度,在碱性条件下,随pH增大CMCS-GA溶胀度减小,在酸性条件下,随pH减小CMCS-GA溶胀度减小,酸性较强时,凝胶溶解。当温度在25℃~55℃变化时,CMCS-GA在水中溶胀度先升高再减小,在40℃左右达到最大值13.57,通过吸附制备阿司匹林载药凝胶,观察载药凝胶在人工肠液中的溶胀动力学特点及体外释放行为。在pH 7.4的人工肠液中CMCS-GA 2 h达最大溶胀度1.38。CMCS-GA的载药量为4.6 mg/g,凝胶在人工肠液中的96 h的累积释放度为99.91 %,具有优良的缓释性能,药物的体外释放模型符合一级动力学方程。通过戊二醛交联合成羧甲基壳聚糖铜、镉配合物,用红外光谱进行结构表征。测定羧甲基壳聚糖铜中铜的量,分别考察其在人工海水及海水中的缓释性能,在人工海水中缓释32天的累积释放度为0.2390%,在海水中缓释30天的累积释放度为0.2112%,且均释放平稳,说明其具有优异的缓释性能。合成了羧甲基壳聚糖镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、铈(Ⅱ)配合物,用红外光谱进行结构表征。考察对超氧自由基的抑制作用,结果表明,并对CMCS-Zn(Ⅱ), CMCS-Ca(Ⅱ), CMCS-Ce(Ⅱ)三种配合物对O2-·的抑制作用作了研究,结果表明,各配合物对O2-·均有较好的抑制作用, O2-·抑制率与配合物浓度为正相关关系,当配合物的质量浓度在0.004g/l~0.2g/l范围内时,CMCS-Zn(Ⅱ)抑制率最高,CMCS-Ca(Ⅱ)其次,CMCS-Ce(Ⅱ)最低,表明配合物对超氧自由基的抑制作用与配位金属离子的种类有关。
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